2017, Vol. 48
引用本文 | doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2017.01.007 |
2. 海南师范大学 热带药用植物化学教育部重点实验室, 海南 海口 571158
, CHEN A-hong1,2, TANG Jin-ying1,2, BAO Hai-nan2, MA Yan-lei1,2, JIANG Zhi-hua1,2, LIU Yan-ping2, FU Yan-hui1,2
, XU Wei1
2. Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education, Hainan Normal University, Haikou 571158, China
茜草科（Rubiaceae）乌檀属Nauclea Linn.植物全世界约有35种，分布于热带亚洲、非洲和大洋洲。乌檀属植物中存在着大量的生物碱类化合物，具有广泛而显著的生物活性，如抗肿瘤、抗炎和抗菌等[1-3]，因此一直是天然药物化学学科的研究热点之一。我国原产的乌檀属植物仅有胆木Nauclea officinalis Pierre 1种，分布在海南、广东和广西等省区[4]。胆木性味苦、寒，具有清热解毒、消肿止痛之功效。在海南民间常用于感冒发热、肺炎、肠炎、痢疾以及脓疡等疾病的治疗[5]。国内目前有“胆木注射液”和“胆木浸膏片”中药制剂，临床上用于治疗急性咽喉炎、急性扁桃腺炎、急性结膜炎及上呼吸道感染，但到目前为止胆木的抗炎药效物质基础尚不明确。本课题组在前期研究中发现胆木的乙醇提取液具有显著的抗炎活性，为了进一步阐明胆木抗炎的药效物质基础，更合理的利用该植物资源，本实验对胆木中的化学成分进行了系统研究，从胆木枝叶的85%乙醇提取物中分离得到了18个化合物，分别鉴定为二氢猕猴桃内酯（dihydroactinidiolide，1）、黑燕麦内酯（loliolide，2）、3, 4, 5-三甲氧基苯酚（3, 4, 5-trimethoxyphenol，3）、4-羟基-3, 5-二甲氧基苯甲醛（4-hydroxy-3, 5-dimethoxybenzaldehyde，4）、2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯甲酸甲酯（methyl-2, 4-dihydroxy-3, 6-dimethyl-benzoate，5）、对甲氧基桂皮酸（p-methoxy cinnamic acid，6）、咖啡酸甲酯（caffeic acid methyl ester，7）、咖啡酸乙酯（ethyl caffeate，8）、异阿魏酸甲酯（methyl isoferulate，9）、阿魏酸乙酯（ethyl ferulate，10）、断氧化马钱子苷（secoxyloganin，11）、裂环马钱苷（secologanoside，12）、3-醛基吲哚（1H-indole-3-aldehyde，13）、1, 2, 3, 4-tetrahydronorharman-1-one（14）、vinmajine I（15）、19-O-methyl-3, 14-dihydroangustoline（16）、乌檀碱（naucleidinal，17）和异长春花苷内酰胺（strictosamide，18）。其中化合物1、2为倍半萜类化合物，3~10为酚酸类化合物，11、12为环烯醚萜类化合物，化合物13~18为生物碱类化合物，化合物1~15为首次从茜草科乌檀属植物中分离得到。
1 仪器与材料Bruker AV-400型超导核磁共振仪（德国Bruker公司）；Finnigan LCQ Advantange MAX质谱仪（美国热电公司）；Dionex制备型高效液相色谱仪（美国黛安公司）；Cosmosil C18制备型色谱柱（250 mm×20 mm，5 μm）；中低压制备色谱（瑞士Buchi公司）；薄层硅胶GF254和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（美国Amersham Blosclences公司）；ODS C18柱色谱材料（10~40 μm，Merck公司）；4001N型电子天平（上海民桥精密科技仪器有限公司）；YOKO-ZX型紫外线分析暗箱（武汉药科新技术开发有限公司）；N-1001型旋转蒸发仪（日本Eyela公司）；所用试剂均为分析纯试剂（西陇化工股份有限公司）。
胆木枝叶于2015年5月采集于海南省昌江县霸王岭国家森林公园，经海南师范大学化学与化工学院付艳辉副教授鉴定为茜草科乌檀属植物胆木Nauclea officinalis Pierre的枝叶，凭证标本（20150508）保存于海南师范大学热带药用植物化学教育部重点实验室标本室。
2 提取分离将阴干的胆木枝叶30.0 kg粉碎后用85%乙醇浸泡提取3次，每次提取1周，合并后浓缩至无醇味得总提取物，总提取物加水混悬后分别依次用石油醚和醋酸乙酯萃取，回收溶剂后得石油醚萃取部位869.8 g和醋酸乙酯萃取部位762.6 g。石油醚萃取部位（860.0 g）经硅胶（100~200目）柱色谱分离，石油醚-丙酮（100：0→0：100）梯度洗脱，得到6个流分Fr. P1~P6。Fr. P5（53.8 g）经反相硅胶柱色谱分离，甲醇-水（50：50→100：0）梯度洗脱，得6个亚流分Fr. P5A~P5F。Fr. P5A经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（20：1→1：1）梯度洗脱，得到的组分经制备型高效液相色谱，甲醇-水（57：43）洗脱，得到化合物1（5.1 mg）和4（7.0 mg）。Fr. P5B经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（20：1→1：1）梯度洗脱，得到的组分经制备型高效液相色谱分离，甲醇-水（38：62）洗脱，得到化合物2（10.0 mg）、3（38.0 mg）、5（23.5 mg）和6（33.3 mg）。Fr. P5C经制备型高效液相色谱分离，乙腈-水（50：50）洗脱，得到化合物11（117.3 mg）。Fr. P5D经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（20：1→1：1）梯度洗脱，得到的组分经制备型高效液相色谱分离，甲醇-水（38：62）洗脱，得到化合物12（10.0 mg）、13（38.0 mg）、17（23.5 mg）和18（33.3 mg）。醋酸乙酯萃取部位（760.0 g）经硅胶（100~200目）柱色谱分离，氯仿-甲醇（100：0→0：100）梯度洗脱，得到5个流分Fr. E1~E5，Fr. E2（45.0 g）经反相硅胶柱色谱分离，甲醇-水（50：50→100：0）梯度洗脱，得到7个亚流分Fr. E2A~E2G。Fr. E2A经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮（20：1→1：1）梯度洗脱，得到的组分经制备型高效液相色谱分离，甲醇-水（58：42）洗脱，得到化合物8（20.1 mg）、10（20.1 mg）和16（19.6 mg）；Fr. E2B经制备型高效液相色谱分离，甲醇-水（63：37）洗脱，得到化合物9（17.3 mg）；Fr. E2C经制备型高效液相色谱分离，乙腈-水（45：55）洗脱，得到化合物7（9.2 mg）、14（20.1 mg）和15（19.6 mg）。
3 结构鉴定化合物1：白色无定形粉末，异羟肟酸铁反应阳性；C11H16O2，ESI-MS m/z: 181 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.64 (1H, s, H-3), 1.75 (1H, m, H-7β), 1.73 (2H, m, H-6), 2.24 (1H, m, H-7α), 1.61 (3H, s, H-10), 1.55 (2H, m, H-5), 1.26 (3H, s, H-8), 1.21 (3H, s, H-9)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 182.6 (C-2), 160.6 (C-3a), 112.5 (C-3), 87.4 (C-7α), 41.8 (C-7), 41.1 (C-5), 36.6 (C-4), 29.9 (C-10), 24.4 (C-8), 24.3 (C-9), 19.8 (C-6)。以上数据与文献报道[6]基本一致，故鉴定化合物1为二氢猕猴桃内酯。
化合物2：白色无定形粉末，异羟肟酸铁反应阳性；C11H16O3，ESI-MS m/z: 197 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.76 (1H, s, H-7), 4.08 (1H, m, H-3), 2.33 (1H, d, J=13.2 Hz, H-4α), 1.91 (1H, d, J=15.2 Hz, H-2α), 1.70 (3H, s, H-11), 1.66 (1H, dd, J=13.2, 3.8 Hz, H-4β), 1.42 (1H, dd, J=15.2, 3.8 Hz, H-2β), 1.41 (3H, s, H-9), 1.19 (3H, s, H-10)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 183.3 (C-11), 172.4 (C-9), 112.6 (C-10), 87.3 (C-8), 66.4 (C-5), 47.2 (C-6), 45.6 (C-4), 36.0 (C-3), 30.6 (C-7), 27.0 (C-2), 26.4 (C-1)。以上数据与文献报道[7]基本一致，故鉴定化合物2为黑燕麦内酯。
化合物3：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C9H12O4，ESI-MS m/z: 185 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.06 (2H, s, H-2, 6), 3.78 (3H, s, 4-OCH3), 3.74 (6H, s, 3, 5-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 153.7 (C-3, 5), 152.9 (C-1), 131.4 (C-4), 93.1 (C-2, 6), 61.1 (4-OCH3), 56.0 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报道[8]基本一致，故鉴定化合物3为3, 4, 5-三甲氧基苯酚。
化合物4：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C9H10O4，ESI-MS m/z: 183 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 9.82 (1H, s, H-7), 7.16 (2H, s, H-2, 6), 3.97 (6H, s, 3, 5-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 190.9 (C-7), 147.4 (C-3, 5), 141.0 (C-4), 128.4 (C-1), 106.8 (C-2, 6), 56.5 (3, 5-OCH3)。以上数据与文献报道[9]基本一致，故鉴定化合物4为4-羟基-3, 5-二甲氧基苯甲醛。
化合物5：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C10H12O4，ESI-MS m/z: 197 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 12.02 (1H, s, 2-OH), 6.20 (1H, s, H-5), 5.34 (1H, brs, 4-OH), 3.91 (3H, s, H-8), 2.45 (3H, s, 6-CH3), 2.10 (3H, s, 3-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 172.7 (C-7), 163.3 (C-4), 158.2 (C-2), 140.2 (C-6), 110.6 (C-5), 108.6 (C-3), 105.3 (C-1), 51.9 (C-8), 24.2 (6-CH3), 7.8 (3-CH3)。以上数据与文献报道[10]基本一致，故鉴定化合物5为2, 4-二羟基-3, 6-二甲基苯甲酸甲酯。
化合物6：白色无定形粉末；C10H10O3，ESI-MS m/z: 179 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.49 (1H, d, J=15.8 Hz, H-7), 7.46 (2H, d, J=8.2 Hz, H-2, 6), 6.83 (2H, d, J=8.2 Hz, H-3, 5), 6.19 (1H, d, J=15.8 Hz, H-8), 3.72 (3H, s, 4-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 170.9 (C-9), 162.9 (C-4), 146.3 (C-7), 131.0 (C-2, 6), 128.3 (C-1), 116.7 (C-3, 5), 115.5 (C-8), 55.9 (4-OCH3)。以上数据与文献报道[11]基本一致，故鉴定化合物6为对甲氧基桂皮酸。
化合物7：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C10H10O4，ESI-MS m/z: 195 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.61 (1H, d, J=15.8 Hz, H-7), 7.18 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2), 7.07 (1H, dd, J=8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 6.28 (1H, d, J=15.8 Hz, H-8), 3.91 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 171.1 (C-9), 150.5 (C-4), 149.4 (C-7), 146.9 (C-3), 127.9 (C-1), 124.1 (C-6), 116.5 (C-5), 116.0 (C-8), 111.8 (C-2), 56.5 (-OCH3)。以上数据与文献报道[12]基本一致，故鉴定化合物7为咖啡酸甲酯。
化合物8：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C11H12O4，ESI-MS m/z: 209 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.56 (1H, d, J=16.0 Hz, H-7), 7.07 (1H, d, J=2.0 Hz, H-2), 7.01 (1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz, H-6), 6.81 (1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 6.26 (1H, d, J=16.0 Hz, H-8), 4.19 (2H, q, J=6.8 Hz, H-1′), 1.35 (3H, t, J=6.8 Hz, H-2′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 168.1 (C-9), 148.3 (C-4), 145.7 (C-7), 145.5 (C-3), 126.4 (C-6), 121.6 (C-1), 114.8 (C-5), 113.7 (C-8), 113.5 (C-2), 59.8 (C-1′), 13.4 (C-2′)。以上数据与文献报道[13]基本一致，故鉴定化合物8为咖啡酸乙酯。
化合物9：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C11H12O4，ESI-MS m/z: 209 [M+H]+；1H-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 7.48 (1H, d, J=16.0 Hz, H-7), 7.06 (1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 6.98 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2), 6.77 (1H, dd, J=8.4, 1.8 Hz, H-6), 6.27 (1H, d, J=16.0 Hz, H-8), 4.21 (3H, s, 4-OCH3), 3.68 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 167.4 (C-9), 150.7 (C-6), 148.8 (C-1), 145.6 (C-7), 122.4 (C-3), 121.2 (C-4), 116.7 (C-8), 115.2 (C-5), 114.0 (C-2), 60.4 (4-OCH3), 51.6 (-OCH3)。以上数据与文献报道[14]基本一致，故鉴定化合物9为异阿魏酸甲酯。
化合物10：白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性；C12H14O4，ESI-MS m/z: 223 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.68 (1H, d, J=15.8 Hz, H-7), 7.18 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2), 7.11 (1H, dd, J=8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.89 (1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 6.38 (1H, d, J=15.8 Hz, H-8), 4.31 (2H, q, J=6.8 Hz, H-1′), 3.89 (1H, s, 3-OCH3), 1.36 (3H, t, J=6.8 Hz, H-2′)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 169.1 (C-9), 149.8 (C-4), 148.9 (C-3), 146.3 (C-7), 127.5 (C-1), 123.8 (C-6), 116.3 (C-5), 115.5 (C-2), 111.6 (C-8), 61.3 (C-1′), 56.3 (3-OCH3), 14.3 (C-2′)。以上数据与文献报道[15]基本一致，故鉴定化合物10为阿魏酸乙酯。
化合物11：白色无定形粉末；C17H24O11，ESI-MS m/z: 405 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.51 (1H, d, J=2.0 Hz, H-3), 5.65 (1H, ddd, J=16.8, 10.2, 9.6 Hz, H-8), 5.52 (1H, d, J=4.0 Hz, H-1), 4.64 (1H, d, J=8.0 Hz, H-1′), 3.68 (3H, s, -OCH3), 2.96 (1H, dd, J=16.8, 5.0 Hz, H-6), 2.79 (1H, m, H-9), 2.31 (1H, dd, J=16.8, 9.0 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 176.8 (C-7), 169.3 (C-11), 153.9 (C-3), 134.8 (C-8), 120.8 (C-10), 110.7 (C-4), 100.6 (C-1′), 97.9 (C-1), 79.2 (C-5′), 78.6 (C-3′), 74.8 (C-2′), 71.8 (C-4′), 63.3 (C-6′), 51.8 (-OCH3), 45.9 (C-9), 35.5 (C-6), 28.8 (C-5)。以上数据与文献报道[16]基本一致，故鉴定化合物11为断氧化马钱子苷。
化合物12：白色无定形粉末；C16H22O11，ESI-MS m/z: 391 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.28 (1H, s, H-3), 5.51 (1H, m, H-8), 5.28 (1H, d, J=3.8 Hz, H-1), 5.09 (1H, s, H-10α), 5.06 (1H, m, H-10β), 4.48 (1H, d, J=8.0 Hz, H-1′), 3.06 (1H, m, H-5), 2.91 (1H, dd, J=16.4, 5.0 Hz, H-6α), 2.68 (1H, m, H-9), 2.08 (1H, dd, J=16.8, 9.8 Hz, H-6β)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 176.6 (C-7), 170.4 (C-11), 153.5 (C-3), 134.6 (C-8), 120.4 (C-10), 109.9 (C-4), 100.0 (C-1′), 97.8 (C-1), 78.6 (C-3′), 78.2 (C-5′), 74.4 (C-2′), 71.6 (C-4′), 63.1 (C-6′), 45.3 (C-9), 35.2 (C-6), 28.6 (C-5)。以上数据与文献报道[16]基本一致，故鉴定化合物12为对裂环马钱苷。
化合物13：白色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C9H7NO，ESI-MS m/z: 146 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 9.89 (1H, s, 3-CHO), 8.18 (1H, d, J=7.4 Hz, H-4), 8.09 (1H, s, H-4), 7.48 (1H, d, J=7.6 Hz, H-7), 7.32 (1H, dd, J=7.8, 7.4 Hz, H-5), 7.24 (1H, dd, J=7.8, 7.6 Hz, H-6)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 187.7 (3-CHO), 139.9 (C-2), 138.9 (C-8), 126.1 (C-9), 124.9 (C-4), 123.8 (C-5), 122.6 (C-6), 120.4 (C-3), 113.5 (C-7)。以上数据与文献报道[17]基本一致，故鉴定化合物13为3-醛基吲哚。
化合物14：白色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C11H10N2O，ESI-MS m/z: 187 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.56 (1H, s, -NH), 7.54 (1H, brs, H-2), 7.58 (1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 7.38 (1H, d, J=8.0 Hz, H-8), 7.20 (1H, dt, J=8.2, 0.9 Hz, H-7), 7.05 (1H, dt, J=8.2, 0.9 Hz, H-6), 3.50 (2H, m, H-3), 2.91 (2H, t, J=6.8 Hz, H-4)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 161.8 (C-1), 137 (C-8a), 127.2 (C-1a), 124.8 (C-5a), 123.9 (C-7), 120 (C-5), 119.3 (C-6), 118.1 (C-4a), 112.4 (C-8), 41.1 (C-3), 20.3 (C-4)。以上数据与文献报道[18]基本一致，故鉴定化合物14为1, 2, 3, 4-tetrahydronorharman-1-one。
化合物15：淡黄色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C20H17N3O2，ESI-MS m/z: 333 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.88 (1H, brs, H-1), 9.21 (1H, s, H-17), 8.74 (1H, s, H-21), 7.59 (1H, d, J=8.0 Hz, H-9), 7.45 (1H, d, J=8.0 Hz, H-12), 7.23 (1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz, H-11), 7.21 (1H, s, H-14), 7.06 (1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz, H-10), 5.56 (1H, s, 19-OH), 5.29 (1H, m, H-19), 4.36 (2H, m, H-5), 3.09 (2H, m, H-6), 1.48 (3H, d, J=6.0 Hz, H-18)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 161.1 (C-22), 149.0 (C-17), 147.4 (C-21), 138.7 (C-15), 138.3 (C-13), 136.3 (C-3), 134.7 (C-20), 127.7 (C-2), 125.3 (C-8), 124.3 (C-11), 119.7 (C-10), 119.5 (C-9), 118.6 (C-16), 114.4 (C-7), 111.8 (C-12), 93.7 (C-14), 63.7 (C-19), 40.1 (C-5), 25.1 (C-18), 19.1 (C-6)。以上数据与文献报道[19]基本一致，故鉴定化合物15为vinmajine I。
化合物16：淡黄色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C21H21N3O2，ESI-MS m/z: 348 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.21 (1H, s, H-1), 9.06 (1H, s, H-17), 8.72 (1H, s, H-21), 7.54 (1H, d, J=7.8 Hz, H-9), 7.46 (1H, d, J=7.8 Hz, H-12), 7.19 (1H, dd, J=8.0, 7.8 Hz, H-11), 7.09 (1H, dd, J=8.0, 7.8 Hz, H-10), 5.13 (1H, d, J=10.2 Hz, H-19), 5.06 (1H, m, H-5β), 3.97 (1H, m, H-14β), 4.81 (1H, m, H-3), 3.40 (3H, s, 18-OCH3), 2.99 (1H, m, H-5α), 2.94 (1H, m, H-6), 2.83 (1H, m, H-14α), 1.53 (1H, m, H-18)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 162.6 (C-22), 149.8 (C-21), 148.0 (C-17), 142.9 (C-15), 136.3 (C-13), 134.9 (C-20), 133.0 (C-2), 126.1 (C-8), 124.2 (C-16), 121.3 (C-11), 118.7 (C-10), 117.9 (C-9), 111.1 (C-12), 107.3 (C-7), 74.2 (C-19), 56.2 (C-3), 50.6 (18-CH3), 38.7 (C-5), 29.9 (C-14), 22.2 (C-6), 20.4 (C-18)。以上数据与文献报道[20]基本一致，故鉴定化合物16为19-O-methyl-3, 14-dihydroangustoline。
化合物17：淡黄色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C20H20N2O3，ESI-MS m/z: 337 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 11.15 (1H, brs, H-1), 9.61 (1H, d, J=4.0 Hz, H-18), 7.35 (1H, d, J=7.8 Hz, H-9), 7.33 (1H, s, H-17), 7.29 (1H, d, J=7.8 Hz, H-12), 7.06 (1H, t, J=7.8 Hz, H-11), 6.96 (1H, t, J=7.8 Hz, H-10), 4.96 (1H, m, H-5α), 4.81 (1H, m, H-3), 4.07 (1H, m, H-19), 2.96 (1H, m, H-6α), 2.73 (1H, m, H-6β), 2.69 (1H, m, H-5β), 2.67 (1H, m, H-14α), 2.65 (1H, m, H-20), 2.32 (1H, m, H-15), 1.89 (1H, m, H-14β), 1.34 (1H, d, J=1.8 Hz, H-21)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 202.8 (C-18), 163.6 (C-22), 149.8 (C-17), 135.9 (C-13), 134.1 (C-2), 127.0 (C-8), 121.0 (C-11), 118.7 (C-10), 117.6 (C-9), 111.4 (C-12), 108.8 (C-16), 107.6 (C-7), 70.8 (C-19), 55.9 (C-20), 53.0 (C-3), 42.7 (C-5), 28.4 (C-14), 27.6 (C-15), 20.1 (C-6), 19.0 (C-21)。以上数据与文献报道[21]基本一致，故鉴定化合物17为乌檀碱。
化合物18：淡黄色无定形粉末，改良碘化铋钾反应阳性；C26H30N2O8，ESI-MS m/z: 499 [M+H]+；1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 10.99 (1H, s, H-1), 7.36 (1H, d, J=7.8 Hz, H-9), 7.34 (1H, d, J=7.8 Hz, H-12), 7.24 (1H, d, J=1.6 Hz, H-17), 7.07 (1H, dd, J=8.0, 7.8 Hz, H-11), 6.98 (1H, dd, J=8.0, 7.8 Hz, H-10), 5.61 (1H, m, H-19), 5.38 (1H, dd, J=18.0, 1.8 Hz, H-18α), 5.32 (1H, m, H-18β), 5.31 (1H, m, H-21), 5.03 (1H, brd, J=2.4 Hz, H-3), 4.86 (1H, d, J=4.4 Hz, 2′-OH), 4.83 (1H, d, J=4.8 Hz, 3′-OH), 4.80 (1H, d, J=3.6 Hz, 4′-OH), 4.78 (1H, d, J=5.2 Hz, 6′-OH), 4.77 (1H, dd, J=10.2, 5.2 Hz, H-5′α), 4.44 (1H, d, J=8.0 Hz, H-1′), 3.66 (1H, m, H-6′α), 3.41 (1H, m, H-6′β), 3.10 (1H, m, H-3′), 3.05 (1H, m, H-5′), 2.97 (1H, m, H-5β), 2.83 (1H, m, H-2′), 2.81 (1H, m, H-6α), 2.78 (1H, m, H-4′), 2.62 (1H, m, H-6β), 2.59 (1H, m, H-15), 2.58 (1H, m, H-20), 2.47 (1H, m, H-14α), 1.88 (1H, dd, J=13.3, 5.8 Hz, H-14β)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.4 (C-22), 146.6 (C-17), 135.6 (C-13), 134.5 (C-2), 133.3 (C-19), 126.9 (C-8), 120.9 (C-11), 119.9 (C-18), 118.7 (C-10), 117.6 (C-9), 111.3 (C-12), 108.4 (C-7), 107.5 (C-16), 98.9 (C-1′), 95.8 (C-21), 77.2 (C-3′), 76.7 (C-5′), 72.7 (C-2′), 69.8 (C-4′), 60.9 (C-6′), 52.6 (C-3), 42.8 (C-20), 42.3 (C-5), 25.6 (C-14), 23.4 (C-15), 20.6 (C-6)。以上数据与文献报道[22]基本一致，故鉴定化合物18为异长春花苷内酰胺。
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