2017, Vol. 48
引用本文 | doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2017.04.004 |
2. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室, 云南 昆明 650201
, WANG Hai-yin1, WANG Kou1, CHENG Bin1, YAN Tong1, GUO Ya-dong1, WU Xing-de2
, SONG Liu-dong1
2. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in Western China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China
福建柏Fokienia hodginsii (Dunn) Henry et Thomas为柏科（Cupressaceae）福建柏属Fokienia Henry et Thomas植物，又名建柏、滇柏，是中国特有的单种属古老残遗植物。该植物为常绿乔木，分布于我国福建、江西、四川、贵州、浙江南部、湖南南部、广东北部和云南东南部等地，其中，以福建中部分布数量最多。《中华本草》记载福建柏具有行气止痛、降逆止呕的功效，用于治疗脘腹疼痛、噎膈、反胃、呃逆、恶心呕吐等症[1]。现有的研究主要针对福建柏的挥发性成分进行分析和分离[2]，其非挥发性成分未见报道。本课题组前期从福建柏95%乙醇提取物中分离得到28个二萜类化合物，并发现部分化合物具有显著的细胞毒活性[3]。为进一步探明该植物的化学物质基础，本实验继续对采自昆明植物园的福建柏进行系统的化学成分研究。通过硅胶柱色谱、MCI、Sephadex LH-20、半制备HPLC等分离方法，从中分离得到14个化合物（结构见图 1），分别鉴定为桧脂素（savinin，1）、gadain（2）、双氢芝麻脂素（dihydrosesamin，3）、扁柏脂内酯（hinokinin，4）、7-氧代扁柏脂内酯（7-oxohinokinin，5）、puviatilol（6）、伞形花内酯（umbelliferone，7）、植醇（phytol，8）、儿茶素（catechin，9）、穗花杉双黄酮（amentoflavone，10）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（quercetin-3-O-α-L-rhamnoside，11）、水杨醇（salicyl alcohol，12）、香草醛（vanillin，13）、松柏醛（coniferaldehyde，14）。化合物1～14均为首次从该植物中分离得到。
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图 1 化合物1～14的结构 Fig.1 Structures of compounds 1—14 |
1 仪器与材料
Bruker AM-400、Bruker AM-500核磁共振仪（瑞士Bruker公司）；Agilent1260高效液相色谱仪（美国安捷伦公司）；硅胶（100～200、200～300目）及TLC检测用硅胶GF254（青岛海洋化工厂）；反相填充材料RP18（Merk公司）；MCI填充材料为MCI-gel CHP-20P；凝胶Sephadex LH-20（Pharmacia公司）；显色剂为10% H2SO4乙醇溶液，喷洒后适当加热。
福建柏枝叶于2010年12月采自于昆明植物园，经中国科学院昆明植物所植物园龚洵研究员鉴定为柏科福建柏属福建柏Fokienia hodginsii (Dunn) Henry et Thomas，植物标本（KIB20101223f）存放于中国科学院昆明植物所植物资源与西部资源持续利用国家重点实验室。
2 提取与分离福建柏干燥枝叶15.0 kg，粉碎后用95%乙醇室温浸提（45 L×3，每次2 d）。合并提取液，减压浓缩得浸膏1.4 kg，将浸膏分散于水中，用醋酸乙酯萃取3次，回收溶剂后，得醋酸乙酯部分840 g。经硅胶（100～200目）柱色谱分离，石油醚（60～90 ℃）-丙酮（1∶0→0∶1）梯度洗脱，用TLC检测合并相同部分，得Fr. 1～6。Fr. 3（85 g）经中压RP18柱，用不同比例的甲醇-水洗脱，经TLC检测，合并相同部分得到Fr. 3.1～3.4。Fr. 3.1（13 g）经石油醚-醋酸乙酯和石油醚-丙酮体系进行反复正相硅胶柱色谱分离，得到化合物7（170 mg）、12（11 mg）、13（14 mg）；Fr. 3.3（27 g）经反复正相硅胶柱色谱（石油醚-丙酮，氯仿-丙酮）和Sephadex LH-20凝胶（氯仿-甲醇1∶1或纯甲醇）纯化后得到化合物1（20 mg）、2（32mg）、4（50 mg）、5（80 mg）、8（2 g）。Fr.4（55g）经中压MCI柱，用甲醇-水（60%→100%）进行梯度洗脱，经TLC检测，合并相同部分，得Fr. 4.1～4.3。Fr. 4.1（18 g）经正相硅胶柱纯化，石油醚-丙酮（20∶1→8∶2）洗脱，得到化合物14（130 mg）、3（210 mg）、6（20 mg）。Fr. 6（23 g）为丙酮洗脱部分，主要为黄酮类成分，经反复正相硅胶柱色谱（氯仿-丙酮，氯仿-甲醇）和Sephadex LH-20凝胶（甲醇）分离得到化合物10（25 mg）、11（80 mg）、9（1.1g）。
3 结构鉴定化合物1：白色粉末，ESI-MS m/z: 375 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,CDCl3) δ: 7.48 (1H,d,J = 1.4 Hz,H-2),7.06(1H,dd,J = 8.0,1.4 Hz,H-6),7.03 (1H,brs,H-7),6.86 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5′),6.72 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5),6.65 (1H,d,J =1.3 Hz,H-2′),6.61 (1H,dd,J = 8.0,1.3 Hz,H-6′),6.03 (2H,s,H-10′),5.95 (2H,s,H-10),4.27 (1H,dd,J = 9.5,2.6 Hz,H-9′a),4.22 (1H,d,J= 9.5 Hz,H-9′b),3.73 (1H,m,H-8′),3.00 (1H,dd,J = 14.2,4.4 Hz,H-7′a),2.56 (1H,d,J = 14.2 Hz,H-7′b)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 128.1 (C-1),108.8 (C-2),148.3 (C-3),149.2(C-4),108.6 (C-5),125.7 (C-6),137.2 (C-7),126.1 (C-8),172.5 (C-9),131.4(C-1′),109.1 (C-2′),147.9 (C-3′),146.5 (C-4′),108.5 (C-5′),122.1 (C-6′),37.5 (C-7′),39.9 (C-8′),69.5 (C-9′),101.7 (C-10),101.0 (C-10′)。上述波谱数据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物1为桧脂素。
化合物2：白色粉末，ESI-MS m/z: 375 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,CDCl3) δ: 7.74 (1H,d,J = 1.6 Hz,H-2),7.15(1H,dd,J = 8.1,1.6 Hz,H-6),6.78 (1H,d,J = 8.1 Hz,H-5),6.75 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5′),6.68 (1H,d,J = 1.5 Hz,H-2′),6.62 (1H,dd,J = 8.0,1.5 Hz,H-6′),6.59 (1H,s,H-7),6.04 (2H,s,H-10′),5.94 (2H,s,H-10),4.32 (1H,dd,J = 9.0,7.3 Hz,H-9′a),4.10(1H,dd,J = 9.0,3.8 Hz,H-9′b),3.29 (1H,m,H-8′),2.93 (1H,dd,J= 13.7,6.8 Hz,H-7′a),2.80 (1H,dd,J = 13.7,8.8 Hz,H-7′b)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 131.4 (C-1),108.5 (C-2),147.9 (C-3),148.9(C-4),110.7 (C-5),125.1 (C-6),140.3 (C-7),125.8 (C-8),169.3 (C-9),127.9(C-1′),107.8 (C-2′),146.4 (C-3′),147.5 (C-4′),109.3 (C-5′),122.3 (C-6′),40.7 (C-7′),44.2 (C-8′),69.8 (C-9′),101.4 (C-10),101.0 (C-10′)。上述波谱数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物2为gadain。
化合物3：无色晶体 (甲醇)，ESI-MS m/z: 379 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,CDCl3) δ: 6.62～6.83 (6H,m,Ar-H),5.96 (4H,s,H-10,10′),4.79 (1H,d,J = 6.2 Hz,H-7),4.05 (1H,dd,J = 8.4,6.7 Hz,H-9′a),3.90 (1H,dd,J = 10.7,6.9 Hz,H-9b),3.74 (1H,m,H-9a),3.69 (1H,m,H-9′b),2.88 (1H,dd,J = 13.5,5.2 Hz,H-7′b),2.71 (1H,m,H-8′),2.55 (1H,dd,J = 13.5,10.6 Hz,H-7′a),2.35 (1H,m,H-8)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 134.6 (C-1),106.7 (C-2),148.1 (C-3),148.2(C-4),108.7 (C-5),119.5 (C-6),83.3 (C-7),53.0 (C-8),61.2 (C-9),137.5 (C-1′),108.5 (C-2′),147.2 (C-3′),146.3 (C-4′),109.4 (C-5′),121.8 (C-6′),33.6 (C-7′),42.7 (C-8′),73.3 (C-9′),101.4 (C-10),101.3 (C-10′)。上述波谱数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物3为双氢芝麻脂素。
化合物4：无色晶体 (甲醇)，ESI-MS m/z: 377 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,CDCl3) δ: 6.72 (1H,d,J = 7.8 Hz,H-5′),6.69(1H,d,J = 7.8 Hz,H-5),6.60 (2H,dd,J = 7.8,1.5 Hz,H-6,6′),6.45 (2H,d,J = 1.5 Hz,H-2,2′),5.92(4H,s,H-10,10′),4.12 (1H,dd,J= 9.1,6.9 Hz,H-9′a),3.86 (1H,dd,J = 9.1,7.1 Hz,H-9′b),2.97 (1H,dd,J = 14.0,5.0 Hz,H-7a),2.82 (1H,dd,J = 14.0,7.2 Hz,H-7b),2.56 (1H,m,H-7′a),2.54 (1H,m,H-8),2.52 (1H,m,H-8′),2.45 (1H,m,H-7′b)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 131.6 (C-1),108.3 (C-2),147.8 (C-3),146.4(C-4),109.4 (C-5),122.2 (C-6),34.8 (C-7),46.4 (C-8),178.4 (C-9),131.3(C-1′),108.2 (C-2′),147.8 (C-3′),146.3 (C-4′),108.8 (C-5′),121.5 (C-6′),38.3 (C-7′),41.2 (C-8′),71.1 (C-9′),100.9 (C-10,10′)。上述波谱数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物4为扁柏脂内酯。
化合物5：无色晶体 (丙酮)，ESI-MS m/z: 391 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,CDCl3) δ: 7.41 (1H,dd,J = 8.0,1.5 Hz,H-6),7.27 (1H,d,J = 1.5 Hz,H-2),6.80 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5),6.70 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5′),6.62 (1H,d,J = 1.5 Hz,H-2′),6.61 (1H,dd,J = 8.0,1.5 Hz,H-6′),6.06 (2H,s,H-10′),5.89 (2H,s,H-10),4.50 (1H,dd,J = 8.8,7.2 Hz,H-9′a),4.19 (1H,d,J =5.8 Hz,H-8),4.12 (1H,dd,J = 8.9,5.5 Hz,H-9′b),2.79 (2H,m,H-7′)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 130.1 (C-1),107.9 (C-2),148.3 (C-3),152.6(C-4),108.6 (C-5),121.9 (C-6),190.9 (C-7),53.6 (C-8),172.8 (C-9),131.1(C-1′),108.5 (C-2′),148.0 (C-3′),146.6 (C-4′),109.1 (C-5′),126.2 (C-6′),38.1 (C-7′),41.5 (C-8′),71.9 (C-9′),101.1 (C-10),102.1 (C-10′)。上述波谱数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物5为7-氧代扁柏脂内酯。
化合物6：白色无定形粉末，ESI-MS m/z: 379 [M＋Na]+。1H-NMR (400MHz,C5D5N) δ: 7.26 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5),7.19 (1H,brs,H-2),6.99 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-6),7.15(1H,brs,H-2′),7.10 (1H,J = 8.0 Hz,H-5′),6.92 (1H,d,J =8.0 Hz,H-6′),5.97 (2H,s,H-10),4.84 (1H,d,J = 6.0 Hz,H-7),4.62 (1H,d,J = 7.8 Hz,H-7′),4.17 (1H,d,J = 9.2 Hz,H-9a),4.01 (1H,m,H-9b),3.79 (1H,m,H-9′a),3.78 (3H,s,3′-OCH3),3.48 (1H,m,H-9′b),3.36 (1H,m,H-8),2.98 (1H,m,H-8′)；13C-NMR (100 MHz,C5D5N) δ: 133.2 (C-1),110.8(C-2),147.9 (C-3),147.0 (C-4),116.5 (C-5),119.3 (C-6),82.2 (C-7),50.5(C-8),71.2 (C-9),133.5 (C-1′),107.0 (C-2′),148.8 (C-3′),148.2 (C-4′),108.5 (C-5′),119.8 (C-6′),88.2 (C-7′),55.2 (C-8′),69.9 (C-9′),101.6 (C-10),55.9 (3′-OCH3)。上述波谱数据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物6为puviatilol。
化合物7：白色粉末，ESI-MS m/z: 161 [M－H]-。1H-NMR (400MHz,C5D5N) δ: 7.63 (1H,d,J = 9.4 Hz,H-4),7.38 (1H,d,J = 8.8 Hz,H-5),7.02 (1H,d,J = 8.8Hz,H-6),7.00 (1H,brs,H-8),6.25 (1H,d,J = 9.4 Hz,H-3)；13C-NMR (100MHz,C5D5N) δ: 163.0 (C-2),111.9 (C-3),144.2(C-4),129.9 (C-5),113.9 (C-6),161.2 (C-7),103.3 (C-8),156.8 (C-9),112.1(C-10)。上述波谱数据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物7为伞形花内酯。
化合物8：无色油状物。ESI-MS m/z: 295 [M－H]-。1H-NMR (400MHz,CD3OD) δ: 5.35 (1H,t,J = 6.8 Hz,H-2),4.07(2H,d,J = 6.8 Hz,H-1),2.01 (2H,m,H-4),1.66 (3H,s,H-17),0.79～0.90 (12H,m,H-16,18,19,20)；13C-NMR (100MHz,CD3OD) δ: 59.4 (C-1),124.9 (C-2),139.6 (C-3),41.0(C-4),26.3 (C-5),37.8 (C-6),33.9 (C-7),38.6 (C-8),26.0 (C-9),38.5 (C-10),34.0 (C-11),37.8 (C-12),25.6 (C-13),38.5 (C-14),29.2 (C-15),23.2 (C-16),16.3 (C-17),20.3 (C-18),20.4 (C-19),23.3 (C-20)。上述波谱数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物8为植醇。
化合物9：无色粉末，ESI-MS m/z: 289 [M－H]-。1H-NMR (500MHz,CD3OD) δ: 6.83 (1H,d,J = 1.6 Hz,H-2′),6.75(1H,d,J = 8.1 Hz,H-5′),6.72 (1H,dd,J = 8.1,1.6 Hz,H-6′),5.93 (1H,brs,H-6),5.87 (1H,brs,H-8),4.58 (1H,d,J = 7.5 Hz,H-2),3.99 (1H,m,H-3),2.86 (1H,dd,J = 16.1,5.5 Hz,H-4b),2.52 (1H,dd,J= 16.1,8.1 Hz,H-4a)；13C-NMR (125MHz,CD3OD) δ: 81.2 (C-2),67.2 (C-3),26.9 (C-4),156.2(C-5),94.7 (C-6),155.9 (C-7),93.9 (C-8),155.3 (C-9),99.2 (C-10),130.6(C-1′),114.5 (C-2′),144.6 (C-3′,4′),113.7 (C-5′),118.5 (C-6′)。上述波谱数据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物9为儿茶素。
化合物10：黄色粉末，ESI-MS m/z: 537 [M－H]-。1H-NMR (500MHz,DMSO-d6) δ: 13.08 (1H,brs,5-OH),12.95 (1H,brs,5″-OH),10.82 (2H,brs,7,4′-OH),10.57 (1H,brs,7″-OH),10.28 (1H,brs,4′′′-OH),7.98 (1H,brs,H-2′),7.98 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-6′),7.54 (2H,d,J = 8.3 Hz,H-2′′′,6′′′),7.14 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5′),6.80 (1H,s,H-3),6.75 (1H,s,H-3″),6.68 (2H,d,J = 8.3 Hz,H-3′′′,5′′′),6.45 (1H,brs,H-8),6.39 (1H,s,H-6″),6.18 (1H,brs,H-6)；13C-NMR (125MHz,DMSO-d6) δ: 163.8 (C-2),103.6 (C-3),181.7 (C-4),161.1 (C-5),98.8 (C-6),164.0 (C-7),93.9 (C-8),155.7 (C-9),102.9 (C-10),121.0 (C-1′),127.8 (C-2′),119.9 (C-3′),159.4 (C-4′),116.1 (C-5′),131.4(C-6′),163.7 (C-2″),102.6 (C-3″),182.2 (C-4″),161.2 (C-5″),98.6 (C-6″),160.6 (C-7″),103.9 (C-8″),154.5 (C-9″),103.7 (C-10″),121.4 (C-1′′′),128.2(C-2′′′,6′′′),115.7 (C-3′′′,5′′′),161.4 (C-4′′′)。上述波谱数据与文献报道一致[13]，故鉴定化合物10为穗花杉双黄酮。
化合物11：黄色粉末，ESI-MS m/z: 471 [M＋Na]+。1H-NMR (500MHz,CD3OD) δ: 7.32 (1H,brs,H-2′),7.28 (1H,d,J =8.4 Hz,H-6′),6.89 (1H,d,J = 8.4 Hz,H-5′),6.32 (1H,brs,H-8),6.16(1H,brs,H-6),5.34 (1H,brs,H-1″),0.94 (3H,d,J = 6.0 Hz,H-6″)；13C-NMR (125MHz,CD3OD) δ: 159.3 (C-2),136.2 (C-3),179.6 (C-4),163.1(C-5),99.8 (C-6),165.7 (C-7),94.8 (C-8),158.4 (C-9),105.9 (C-10),122.9(C-1′),116.9 (C-2′),146.5 (C-3′),149.7 (C-4′),116.3 (C-5′),122.9 (C-6′),103.5 (C-1″),72.0 (C-2″),72.1 (C-3″),73.8 (C-4″),71.9 (C-5″),17.7 (C-6″)。上述波谱数据与文献报道一致[14]，故鉴定化合物11为槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷
化合物12：无色油状物，ESI-MS m/z: 123 [M－H]-。1H-NMR (600 MHz,CDCl3) δ: 7.23 (1H,t,J =7.5 Hz,H-4),7.05 (1H,d,J = 7.5 Hz,H-6),6.90 (1H,t,J = 7.4Hz,H-5),6.86 (1H,t,J = 7.3 Hz,H-3),4.87 (2H,d,J = 3.6 Hz,H-7)；13C-NMR (150MHz,CDCl3) δ: 124.7 (C-1),156.3(C-2),116.7 (C-3),127.9 (C-4),120.2 (C-5),129.7 (C-6),65.0 (C-7)。上述波谱数据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物12为水杨醇。
化合物13：无色油状物，ESI-MS m/z: 151 [M－H]-。1H-NMR (400 MHz,CDCl3) δ: 9.79 (1H,s,-CHO),7.41(1H,d,J = 8.2 Hz,H-6),7.39 (1H,brs,H-2),7.02 (1H,d,J =8.2 Hz,H-5),6.38 (1H,brs,4-OH),3.92 (3H,s,3-OCH3)；13C-NMR (100MHz,CDCl3) δ: 129.7 (C-1),108.8 (C-2),151.8 (C-3),147.2(C-4),114.4 (C-5),127.6 (C-6),191.0 (-CHO),56.1 (3-OCH3)。上述波谱数据与文献报道一致[16]，故鉴定化合物13为香草醛。
化合物14：白色粉末，ESI-MS m/z: 177 [M－H]-。1H-NMR (400MHz,CDCl3＋CD3OD) δ:9.52 (1H,d,J = 7.6 Hz,H-9),7.35 (1H,d,J = 15.6 Hz,H-7),7.03 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-6),7.01 (1H,s,H-2),6.83 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5),6.50 (1H,dd,J = 15.6,7.6 Hz,H-8),3.85 (3H,s,3-OCH3)；13C-NMR (100 MHz,CDCl3＋CD3OD) δ: 126.1 (C-1),110.0(C-2),149.6 (C-3),147.5 (C-4),115.4 (C-5),124.1 (C-6),154.1 (C-7),126.0(C-8),194.4 (C-9),55.8 (3-OCH3)。上述波谱数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物14为松柏醛。
| [1] | 国家中医药管理局, 中华本草编委会. 中华本草[M]. 上海: 上海科学技术出版社, 1999. |
| [2] | 张艳平, 杨守晖, 曹奇龙, 等. 福建柏挥发油的化学成分及其生物活性研究[J]. 安徽农业科学, 2008, 36(17):7290–7291. |
| [3] | Wu X D, He J, Li X Y, et al. Diterpenoids from the twigs and leaves of Fokienia hodginsii[J]. J Nat Prod, 2013, 76(6): 1032–1038. DOI:10.1021/np400010c |
| [4] | Silva R D, Pedersoli S, Junior V L, et al. Complete assignments of 1H and 13C NMR spectral data for benzylidenebenzyl butyrolactone lignans[J]. Magn Reson Chem, 2005, 43(11): 966–969. DOI:10.1002/(ISSN)1097-458X |
| [5] | Banerji J, Das B, Chatterjee A, et al. Gadain, a lignan from Jatropha gossypifolia[J]. Phytochemistry, 1984, 23(10): 2323–2327. DOI:10.1016/S0031-9422(00)80544-0 |
| [6] | 李玲芝, 高品一, 李菲菲, 等. 芫花花蕾化学成分的分离与鉴定[J]. 沈阳药科大学学报, 2010, 27(9):699–703. |
| [7] | 叶凤梅, 谢阳国, 朱燕, 等. 贡山八角枝叶化学成分研究(英文)[J]. 天然产物研究与开发, 2015, 27(4):604–608. |
| [8] | Fang J M, Liu M Y, Cheng Y S. Lignans from wood of Calocedrus formosana[J]. Phytochemistry, 1990, 29(9): 3048–3049. DOI:10.1016/0031-9422(90)87139-L |
| [9] | Choi S Z, Yang M C, Choi S U, et al. Cytotoxic terpenes and lignans from the roots of Ainsliaea acerifolia[J]. Arch Pharm Res, 2006, 29(3): 203–208. DOI:10.1007/BF02969394 |
| [10] | 陈芳有, 陈俊杰, 周健, 等. 及己根的化学成分研究[J]. 中草药, 2015, 46(20):3004–3008. |
| [11] | 胡海军, 刘青, 杨颖博, 等. 海州常山叶化学成分研究[J]. 中药材, 2014, 37(9):1590–1593. |
| [12] | 肖世基, 郭大乐, 何达海, 等. 猕猴桃藤山柳化学成分研究[J]. 中草药, 2016, 47(3):383–387. |
| [13] | 赵倩, 王彩霞, 李艳玲, 等. 石上柏化学成分及生物活性的研究[J]. 中草药, 2013, 44(23):3270–3275. |
| [14] | 刘金平, 贾伟娜, 李东, 等. 连花清瘟胶囊原料药的化学成分研究[J]. 天然产物研究与开发, 2015, 27(11):1887–1891. |
| [15] | 王金兰, 孙大鹏, 吕伟强, 等. 银中杨落叶的化学成分及活性研究[J]. 中草药, 2013, 44(23):3276–3281. |
| [16] | 左文健, 陈惠琴, 李晓东, 等. 苦丁茶叶的化学成分研究[J]. 中草药, 2011, 42(1):18–20. |
| [17] | 邢姗姗, 崔龙. 长白山刺五加茎化学成分研究[J]. 北华大学学报:自然科学版, 2016, 17(1):51–53. |