金线莲又名花叶开唇兰，别名金线兰、金丝草等，闽东屏南也称“金不换”。金线莲全草可入药，在民间常用于治疗肺病、肝炎、肾炎、风湿性关节炎及神经衰弱，外用可治肿伤、创伤及毒蛇咬伤^{[1, 2]}。近年来，金线莲在治疗肿瘤、糖尿病及高血压方面显示出一定功效，日益引起医学界的重视。现今食品安全问题日趋严重，重金属污染是其中一方面。作为名贵药材，金线莲在种植过程中也难免受到重金属污染，而建立一种准确、快速的重金属检测方法，对保障金线莲药材质量和安全具有重要意义^[3]。鉴于植物中重金属量较低，本实验建立了采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法对金线莲中的铜（Cu）、砷（As）、镉（Cd）、汞（Hg）、铅（Pb）5种重金属元素的检测方法^[4]。ICP-MS技术具有干扰少、检出限低、分析速度快、线性宽及可同时检测多种元素的特点，优于原子吸收分光光度（AA）法和ICP-AES法，已成为重金属元素分析最先进的技术^{[5, 6, 7, 8]}。《中国药典》2010年版一部仅对甘草、黄芪等少数药材规定重金属限度检测。该方法样品前处理通过优化微波消解梯度升温程序，采用ICP-MS技术，通过采用干扰方程法和内标方法校正干扰，使得测定过程中线性关系、重复性、精密度和回收率等均达到要求，具有较高的灵敏度和较宽的动态线性范围，操作简单，准确快速，科学可行，可作为金线莲中重金属检测的方法。

样品产自福安市穆阳镇、福鼎太姥山镇、古田杉洋镇、宁德市飞鸾镇、柘荣县乍洋乡，由宁德市中医院收集提供，经宁德市食品药品检验检测中心刘知远主任中药师鉴定为为兰科开唇兰属多年生草本植物金线莲Anoectochilus roxburghii (Wall.) Lindl。药材粉碎成细粉备用。

美国Agilent7700x型电感耦合等离子体质谱仪；美国Milli-Q超纯水系统；Anton-Paar微波消解仪（Multiwave 3000）；梅特勒电子分析天平（XP205）。

硝酸（优级纯）；超纯水临用新制；美国Agilent公司Cr、Cu、As、Cd、Hg、Pb标准溶液，内标溶液（Sc、Ge、In、Bi），调谐液（⁵⁹Co、⁸⁹Y、²⁰⁵Tl、¹⁵⁶CeO、¹⁴⁰Ce）。本实验所用的玻璃仪器、容器及聚四氟乙烯罐在使用前均用10%硝酸浸泡过夜后，再用超纯水洗净。

经调谐后的仪器参数设置见表 1。

表 1 (Table 1)

表 1 ICP-MS主要工作参数 Table 1 Main working parameters of ICP-MS 工作参数 设定值 射频功率/W 1 490 冷却气流量/(L·min−1) 15.0 载气流量/(L·min−1) 1.0 补偿气流量/(L·min−1) 1.0 内标元素 Sc、Ge、In、Bi 八极杆反应池模式 氦气

表 1 ICP-MS主要工作参数 Table 1 Main working parameters of ICP-MS

精密量取10 μg/mL Pb、Cd、As、Cu、Hg混合标准溶液适量，用10%硝酸溶液稀释，制成含1 μg/mL Pb、Cd、As、Cu、Hg的混合标准品储备溶液。

精密量取Pb、Cd、As、Cu、Hg标准储备溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成含Pb、Cd、As、Cu为0、5、10、20、50 ng/mL的混合标准品溶液；含Hg为0、2、4、6、10 ng/mL的标准品溶液。临用前现配。

取供试品粗粉约0.2 g，精密称定，加浓硝酸溶液5 mL，浸泡过夜或进行预消解，置微波消解仪中，密闭并按微波消解仪的相应要求进行消解，消解完全后，取出消解罐，放冷，将消解液转移至50 mL量瓶中，用去离子水洗涤容器，洗液合并于量瓶中，稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。同法同时制备试剂空白溶液。微波消解参数见表 2。

表 2 (Table 2)

表 2 微波消解参数 Table 2 Microwave digestion parameters 步骤 功率/W 升温时间/min 保持时间/min 温度/℃ 1 350 10 5 120 2 550 10 10 150 3 800 10 5 180

表 2 微波消解参数 Table 2 Microwave digestion parameters

采用“2.1”项优化后的仪器工作条件，以制备的空白溶液进行10次平行测定，仪器显示仪器检出限，得各元素检出限，见表 3。依次取1、2、5、10、15、20 μL的混合标准品溶液测定不同质量浓度的重金属，以测量值为纵坐标（Y），质量浓度为横坐标（X），绘制标准曲线，见表 3。可以看出Cu、As、Cd、Hg、Pb标准溶液的工作曲线的线性关系良好，相关系数大于0.998。

表 3 (Table 3)

表 3 标准曲线拟合方程 Table 3 Standard curves fitting equations 元素 标准曲线拟合方程 相关系数 方法检出限/(ng·mL−1) Cu Y＝0.083 1 X＋9.923×10−4 r＝1.000 0 0.041 3 As Y＝0.005 4 X＋1.636 6×10−4 r＝1.000 0 0.029 8 Cd Y＝0.006 0 X＋8.096 6×10−6 r＝1.000 0 0.004 5 Hg Y＝0.004 4 X＋8.836 0×10−4 r＝0.998 2 0.026 0 Pb Y＝0.019 3 X＋1.485 4×10−4 r＝0.999 4 0.001 4

表 3 标准曲线拟合方程 Table 3 Standard curves fitting equations

取金线莲（福安市穆阳镇）样品进行6等分，按照“2.4”项法平行制备供试品溶液，测定Cu、As、Cd、Hg、Pb的质量分数，得出RSD分别为2.6%、0.7%、0.9%、0.6%、0.8、0.5%。

取10 ng/mL Pb、Cd、As、Cu、混合标准溶液和4 ng/mL Hg标准溶液进样6次，平行测定质量分数，Pb、Cd、As、Cu、Hg的RSD值分别为0.8%、1.0%、0.6%、2.3%、0.6%，说明仪器精密度良好。

取金线莲（福安市穆阳镇）样品，按照“2.4”项法制备供试液，于0、3、6、9、12、15 h分别测定Cu、As、Cd、Hg、Pb的质量分数，计算RSD分别为2.6%、2.1%、3.0%、2.2%、2.7%，表明供试品溶液在15 h内稳定性良好。

取已测定的金线莲（福安市穆阳镇）样品供试品溶液，添加5 ng/mL混合标准溶液，6个平行，进行加样回收试验。结果显示，Pb、Cd、As、Cu、Hg的加样回收率均在95.7%～111.0%，RSD均小于4.3%。

选取Sc、Ge、In、Bi为内标，并根据Agilent7700x型号的ICP-MS要求选用适宜校正方程（仪器内置）对测定的元素进行校正。将仪器的样品管插入供试品溶液中，测定，取3次读数的平均值，从标准曲线上计算得相应的质量浓度，扣除相应的空白溶液的质量浓度，计算各元素的量，即得。

对不同产地金线莲样品按“2.4“项样品消解方法处理后进行测定，结果见表 4。通过对实验结果的比较，重金属总量由小到大依次为福安市穆阳镇、古田杉洋镇、福鼎太姥山镇、宁德市飞鸾镇、柘荣县乍洋乡，究其原因，可能是各地土壤质量、环境污染程度及施肥情况差异所致，具体因素还需进一步研究，但是在栽培中检测与控制金钱莲药材中重金属残留势在必行。

表 4 (Table 4)

表 4 ICP-MS测定金钱莲中重金属的量 Table 4 Determination of contents of heavy metals in A. roxburghii by ICP-MS 产地 质量分数/(mg·kg−1) Cu As Cd Hg Pb 总量 福安市穆阳镇 0.33 1.21 0.07 0.01 ＜0.001 1.620 福鼎太姥山镇 1.70 2.23 0.14 0.01 ＜0.001 4.080 古田杉洋镇 0.22 2.53 0.08 0.05 0.005 2.885 宁德市飞鸾镇 1.41 3.93 0.28 0.07 0.006 5.696 柘荣县乍洋乡 4.15 3.85 0.38 0.22 0.013 8.613

表 4 ICP-MS测定金钱莲中重金属的量 Table 4 Determination of contents of heavy metals in A. roxburghii by ICP-MS

目前，中药材、水果和蔬菜中Cu、As、Cd、Hg、Pb等元素的检测多参照国家标准的方法进行，不同元素的测定中消化处理方法各异，耗时费力，工作量大，建立一种快速的金线莲重金属残留检测方法十分有必要^{[9, 10]}。ICP-MS技术具有干扰少、检出限低、分析速度快、线性宽及可同时检测多种元素的特点，优于AA法和ICP-AES法，已成为重金属元素分析最先进的技术。本实验采用微波消解法处理样品，用ICP-MS法测定金线莲中Cu、As、Cd、Hg、Pb残留方法的建立对保证金线莲药材的品质和食品安全具有重要意义。

通过对不同产地金线莲样品中Cu、As、Cd、Hg、Pb 5种重金属测定及比较，发现福安市穆阳镇所产的金线莲样品最低。5个产地的金线莲样品均符合《中国药典》2010年版附录中药材中5种重金属限量的规定。

由表 3结果可见，Cu、As、Cd、Hg、Pb标准溶液工作曲线的线性良好，相关系数大于0.998，Cu的平均回收率104.3%，RSD为4.0%；As的平均回收率102.2%，RSD为4.3%；Cd的平均回收率100.5%，RSD为0.4%；Hg的平均回收率101.0%，RSD为3.6%；Pb的平均回收率101.1%，RSD为1.1%。该方法稳定可靠、灵敏度高、重现性好、操作简单、准确快速，可用于同时测定金线莲中Cu、As、Cd、Hg、Pb 5种重金属的量。