2016, Vol. 47
引用本文 | doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.07.003 |
2. 广西大学 研究生处, 广西 南宁 530005
2. Postgraduate of Guangxi University, Nanning 530005, China
黄花三宝木Trigonostemon lutescens Y. T. Chang et J. Y. Liang是大戟科(Euphorbiaceae)三宝木属TrigonostemonBL. 植物，主要分布在广西南部[1]。三宝木属有多种植物是常用的草药，在泰国，三宝木Trigonostemon reidioides Craib常用于解蛇毒、消炎、祛痰、润肠通便以及外用防腐[2, 3]，在我国云南，孟仑三宝木Trigonostemon lii Y. T. Chang，常用于治疗哮喘、腹泻等疾病[4]。现代研究已报道了三宝木属植物含有多种活性化合物，如二萜类[5]、生物碱类[6]、香豆素类[5]、菲类[7]等，具有抗肿瘤[5]、抗病毒[6]、杀虫[8]、抑菌[9]等活性，是一类具有很大开发潜力的药用植物资源，其中二萜类化合物具有多种重要的药理活性，是重点研究的化学成分类型。黄花三宝木是广西特有的三宝木属植物资源，是广西民间常用药材，有文献报道其提取物及分离的化合物对金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus、乙酰胆碱酯酶有抑制活性[10, 11]。为进一步研究黄花三宝木的化学成分，合理开发利用黄花三宝木的资源，本实验对黄花三宝木进行提取分离，得到了12个二萜类化合物，分别鉴定为trigoxyphin A(1)、3,16α-二羟基-贝壳杉烷(3,16α-dihydroxy-kaurane，2)、3,16α-二羟基-对映贝壳杉烷(enkaurane-3,16α-diol，3)、10,16α-二羟基-异贝壳杉烷(10,16α-dihydroxy-isokaurane，4)、3,5,16α-三羟基-对映贝壳杉烷(entkaurane-3,5,16α-triol，5)、8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸 [8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oic acid，6]、8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸甲酯[8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oate，7]、3,4-开环海松烷-4,8(9),15(18)-三烯-3-酸甲酯[3,4-secopimara-4,8(9),15(18)-triene-3-acid methyl ester，8]、trigoflavidone A(trigoflavidone A，9)、克罗烷-2,4,11-三烯-17-酸甲酯(clerodane-2,4,11-triene-17-acid methyl ester，10)、3α-羟基-贝壳杉烷-16-烯(3α-hydroxy-kaurane-16-ene，11)、13α-羟基-16-烯-贝壳杉烷-18-酸甲酯(13α-hydroxy-kaurane-16-ene-18-acid methyl ester，12)。所有化合物均为首次从黄花三宝木中分离得到。
1 仪器与材料VNMRS 600 MHz核磁共振仪(Varian公司)，ESQUIRE HCT质谱仪(Bruker. Daltonics公司)，Laborota 4000型旋转蒸发仪(Heidolph仪器公司)，MCI柱色谱材料MCI CHP 20P 75～150 μm(三菱化工公司)，柱色谱硅胶(200～300目)、薄层色谱硅胶板G254(青岛海洋化工厂)，凝胶柱色谱材料Sephadex LH-20(Pharmacia公司)，反相柱色谱硅胶RP18 40～60 μm(Merck公司)。
黄花三宝木新鲜枝叶于2007年采集自广西崇左市，经广西大学农学院黄荣韶教授鉴定为大戟科三宝木属植物黄花三宝木Trigonostemon lutescens Y. T. Chang et J. Y. Liang，材料标本(YCX1019)保存于广西大学农学院。
2 提取分离称取晒干、粉碎后的黄花三宝木枝叶30 kg，95%乙醇回流提取3次，每次3 h，合并、浓缩提取液，加水悬浮后依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，浓缩得到石油醚萃取部分474 g，醋酸乙酯萃取部分502 g。
石油醚萃取部分经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸乙酯(1:0→0:1)梯度洗脱，得到4个流分(Fr. 1～4)。Fr. 4经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸乙酯(50:1→1:1)→丙酮梯度洗脱分离得到4个流分(Fr. 4-1～4-4)。Fr. 4-1经硅胶柱色谱、重结晶得到化合物7(7.1 g)。Fr. 4-2依次经反相硅胶柱色谱、硅胶柱色谱、重结晶得到化合物4(20 mg)、5(10 mg)。Fr. 4-3经反复硅胶柱色谱得到化合物2(11 mg)、3(8 mg)、6(29 mg)和8(60 mg)。Fr. 4-4经硅胶柱色谱、凝胶柱色谱得到化合物9(0.2 g)。
醋酸乙酯萃取部分经硅胶柱色谱以石油醚-丙酮(50:1→0:1)梯度洗脱得到3个流分(Fr. 1～3)。Fr. 1经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸乙酯(30:1→0:1)梯度洗脱后得到3个流分(Fr. 1-1～1-3)。Fr. 1-1经硅胶柱色谱以石油醚-丙酮(35:1→0:1)梯度洗脱得到3个流分(Fr. 1-1-1～1-1-3)。Fr. 1-1-1经硅胶柱色谱、凝胶柱色谱得到化合物10(9 mg)和11(71 mg)。Fr. 1-1-2经凝胶柱色谱、硅胶柱色谱得到化合物12(85 mg)。Fr. 1-1-3经硅胶柱色谱、反相硅胶柱色谱和凝胶柱色谱得到化合物1(5 mg)。
3 结构鉴定化合物1：白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD) δ: 7.58 (1H,brs,H-4″),5.30 (1H,brs,4-OH),5.05 (1H,brs,5-OH),7.82 (2H,m,H-3″,5″),7.45 (2H,m,H-3′,5′),7.42 (1H,m,H-4′),8.05 (2H,brd,J = 7.2 Hz,H-2″,6″),7.43 (2H,m,H-2′,6′),5.52 (1H,brd,J = 8.0 Hz,H-1),4.69 (1H,brd,J = 2.4 Hz,H-16α),4.05 (1H,brs,H-12),3.39 (1H,brd,J = 2.4 Hz,H-16β),3.17 (1H,m,H-5),1.14 (3H,d,J = 7.2 Hz,H-18),1.77 (3H,s,H-20),1.80 (3H,s,H-17)；13C-NMR (150 MHz,CD3OD) δ: 159.9 (s,C-1),137.2 (s,C-2),209.5 (s,C-3),73.4 (s,C-4),72.7 (d,C-5),67.3 (t,C-7),35.4 (t,C-8),80.7 (s,C-9),48.0 (t,C-10),39.2 (t,C-11),71.9 (d,C-12),87.0 (s,C-13),82.7 (s,C-14),142.1 (s,C-15),113.4 (t,C-16),19.6 (q,C-17),11.3 (q,C-18),10.0 (q,C-19),19.6 (q,C-20),118.3 (s,C-1′),135.3 (d,C-2′),128.1 (d,C-3′),126.2 (d,C-4′),129.7 (d,C-5′),126.2 (d,C-6′),128.0 (d,C-7′),165.8 (s,C-1″),129.5 (d,C-2″),129.8 (d,C-3″,7″),128.5 (d,C-4″,6″),133.3 (s,C-5″)。以上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物1为trigoxyphin A。
化合物2：白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3,) δ: 3.34 (1H,d,J = 5.4 Hz,3-OH),3.28 (1H,s,16-OH),3.10 (1H,dt,J = 5.4,11.0 Hz,H-3),1.84 (2H,m,H-2),1.65 (2H,m,H-15),1.79 (1H,m,H-13),1.26 (3H,s,H-17),1.04 (3H,s,H-20),0.95 (3H,s,H-18),0.75 (3H,s,H-19)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 38.4 (t,C-1),27.4 (t,C-2),76.0 (d,C-3),38.6 (s,C-4),57.3 (d,C-5),19.7 (t,C-6),42.2 (t,C-7),38.9 (s,C-8),55.2 (d,C-9),44.0 (s,C-10),18.6 (t,C-11),26.8 (t,C-12),47.1 (d,C-13),38,7 (t,C-14),57.7 (t,C-15),77.7 (s,C-16),32.1 (q,C-17),28.0 (q,C-18),17.3 (q,C-19),15.3 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物2为3,16α-二羟基-贝壳杉烷。
化合物3：白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 3.21 (1H,d,J = 5.4 Hz,3-OH),2.99 (1H,s,16-OH),3.02 (1H,dt,J = 5.4,11.0 Hz,H-3),0.78 (2H,m,H-2),1.66 (2H,m,H-15),0.80 (1H,m,H-9),1.09 (3H,s,H-17),0.85 (3H,s,H-19),0.84 (3H,s,H-20),0.65 (3H,s,H-18)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 37.6 (t,C-1),27.0 (t,C-2),77.9 (d,C-3),38.6 (s,C-4),55.6 (d,C-5),18.3 (t,C-6),39.8 (t,C-7),37.2 (s,C-8),51.1 (d,C-9),33.3 (s,C-10),23.2 (t,C-11),37.9 (d,C-12),23.7 (t,C-13),27.0 (t,C-14),57.6 (t,C-15),70.2 (s,C-16),30.0 (q,C-17),27.8 (q,C-18),15.3 (q,C-19),13.6 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物3为3,16α-二羟基-对映贝壳杉烷。
化合物4：白色细针晶(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 3.22 (1H,s,10-OH),2.96 (1H,s,16-OH),0.63 (2H,m,H-2),0.82 (2H,m,H-6),0.91 (1H,m,H-1),1.17 (3H,s,H-18)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 48.5 (d,C-1),27.2 (t,C-2),26.7 (t,C-3),39.2 (s,C-4),48.9 (d,C-5),19.7 (t,C-6),37.2 (t,C-7),44.8 (s,C-8),55.2 (d,C-9),77.4 (s,C-10),20.0 (t,C-11),38.6 (t,C-12),56.9 (d,C-13),42.1 (t,C-14),56.9 (t,C-15),77.6 (s,C-16),27.9 (q,C-17),23.9 (q,C-18),17.2 (q,C-19),15.2 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物4为10,16α-二羟基-异贝壳杉烷。
化合物5：白色固体。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 3.21 (1H,d,J = 5.4 Hz,3-OH),2.97 (1H,s,5-OH),3.02 (1H,dt,J = 5.4,11.0 Hz,H-3),0.78 (2H,m,H-11),1.66 (2H,m,H-7),0.80 (1H,m,H-9),1.09 (3H,s,H-17),0.85 (3H,s,H-20),0.84 (3H,s,H-19),0.65 (3H,s,H-18)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 37.6 (t,C-1),27.0 (t,C-2),77.9 (d,C-3),38.6 (s,C-4),55.6 (d,C-5),18.3 (t,C-6),39.8 (t,C-7),37.2 (s,C-8),51.1 (d,C-9),33.3 (s,C-10),23.2 (t,C-11),37.9 (d,C-12),23.7 (t,C-13),27.0 (t,C-14),57.6 (t,C-15),70.2 (s,C-16),30.0 (q,C-17),27.8 (q,C-18),15.3 (q,C-19),13.6 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物5为3,5,16α-三羟基-对映贝壳杉烷。
化合物6：白色固体。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 5.94 (1H,m,H-18α),5.22 (1H,m,H-18β),4.97 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16α),4.81 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16β),0.79 (3H,s,H-20),1.11 (3H,s,H-17),1.21 (3H,s,H-19)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 36.9 (t,C-1),26.6 (t,C-2),179.0 (s,C-3),148.1 (s,C-4),47.6 (d,C-5),17.2 (t,C-6),18.3 (t,C-7),72.3 (s,C-8),57.3 (d,C-9),36.8 (s,C-10),38.0 (t,C-11),41.4 (t,C-12),46.7 (s,C-13),37.8 (t,C-14),146.2 (d,C-15),110.3 (t,C-16),16.2 (q,C-17),106.8 (t,C-18),27.5 (q,C-19),14.2 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物6为8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸。
化合物7：白色晶体(丙酮)。1H NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 4.86 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18α),4.85 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18β),4.75 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16α),4.67 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16β),3.56 (3H,s,H-OCH3),1.01 (3H,s,H-20),1.31 (3H,s,H-19),1.72 (3H,s,H-17)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 24.4 (t,C-1),34.0 (t,C-2),173.7 (s,C-3),149.6 (s,C-4),42.3 (d,C-5),17.8 (t,C-6),24.6 (t,C-7),77.3 (s,C-8),50.7 (d,C-9),40.6 (s,C-10),40.2 (t,C-11),37.0 (t,C-12),44.7 (s,C-13),34.0 (t,C-14),147.5 (d,C-15),110.4 (t,C-16),27.5 (q,C-17),102.2 (t,C-18),16.2 (q,C-19),14.2 (q,C-20),50.7 (q,C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物7为8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸甲酯。
化合物8：白色晶体(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 4.84 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16α),4.82 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16β),4.70 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18α),4.64 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18β),1.03 (3H,s,H-19),1.35 (3H,s,H-20),1.75 (3H,s,H-17)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 25.5 (t,C-1),34.2 (t,C-2),173.5 (s,C-3),149.8 (s,C-4),42.6 (d,C-5),17.9 (t,C-6),24.6 (t,C-7),131.2 (s,C-8),128.7 (s,C-9),41.6 (s,C-10),40.9 (t,C-11),38.0 (t,C-12),44.7 (s,C-13),34.0 (t,C-14),145.6 (d,C-15),112.3 (t,C-16),28.5 (q,C-17),103.2 (t,C-18),15.2 (q,C-19),17.2 (q,C-20) .50.5 (q,C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物8为3,4-开环海松烷-4,8(9),15(18)-三烯-3-酸甲酯。
化合物9：白色晶体(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 6.04 (1H,s,H-14),5.65 (1H,s,H-11),5.94 (1H,m,H-15),5.24 (1H,m,H-18α),5.21 (1H,m,H-18β),5.11 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-16α),4.92 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-16β),1.30 (3H,s,H-19),1.51 (3H,s,H-17),1.80 (3H,s,H-20)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 34.1 (t,C-1),35.9 (t,C-2),178.4 (s,C-3),146.6 (s,C-4),56.6 (d,C-5),28.2 (t,C-6),36.7 (t,C-7),140.2 (s,C-8),155.5 (s,C-9),44.0 (s,C-10),123.0 (d,C-11),190.0 (s,C-12),51.2 (s,C-13),121.3 (d,C-14),138.6 (d,C-15),112.3 (t,C-16),23.6 (q,C-17),105.8 (t,C-18),17.2 (q,C-19),23.4 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物9为trigoflavidone A。
化合物10：白色粉末。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 7.74 (1H,m,H-2),7.65 (1H,m,H-3),4.80 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18α),4.75 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-18β),4.69 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16α),4.58 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-16β),3.59 (3H,s,H-OCH3),1.04 (3H,s,H-15),1.30 (3H,s,H-19),1.06 (3H,t,J = 7.2 Hz,H-20)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 21.6 (t,C-1),129.8 (d,C-2),127.4 (d,C-3),153.8 (s,C-4),39.7 (s,C-5),31.8 (t,C-6),20.2 (t,C-7),54.4 (d,C-8),36.1 (s,C-9),49.1 (d,C-10),26.5 (t,C-11),32.7 (t,C-12),146.3 (s,C-13),28.9 (t,C-14),11.8 (q,C-15),111.7 (t,C-16),172.9 (s,C-17),101.3 (t,C-18),19.4 (q,C-19),14.4 (q,C-20),49.4 (q,C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化合物10为克罗烷-2,4,11-三烯-17-酸甲酯。
化合物11：白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 4.85 (1H,d,J = 2.4 Hz,H-17α),4.66 (1H,s,J = 2.4 Hz,H-17β),3.14 (1H,m,H-3OH),1.02 (3H,s,H-18),1.31 (3H,s,H-19),1.51 (3H,s,H-20)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 37.7 (t,C-1),19.2 (t,C-2),76.0 (d,C-3),37.0 (s,C-4),54.0 (s,C-5),20.5 (t,C-6),39.8 (t,C-7),42.8 (s,C-8),54.0 (d,C-9),37.8 (s,C-10),38.0 (t,C-11),33.3 (t,C-12),43.0 (d,C-13),27.4 (t,C-14),48.0 (t,C-15),146.3 (s,C-16),111.7 (t,C-17),15.6 (q,C-18),28.4 (q,C-19),17.6 (q,C-20)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物11为3α-羟基-贝壳杉烷-16-烯。
化合物12：白色细针晶(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,CD3COCD3) δ: 4.81 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-17α),4.59 (1H,s,J = 2.4 Hz,H-17β),0.95 (3H,s,H-18),1.31 (3H,s,H-20),3.06 (3H,s,H-OCH3)；13C-NMR (150 MHz,CD3COCD3) δ: 37.7 (t,C-1),19.2 (t,C-2),38.0 (t,C-3),37.6 (s,C-4),54.9 (d,C-5),20.6 (t,C-6),39.8 (t,C-7),42.9 (s,C-8),54.0 (d,C-9),38.0 (s,C-10),38.0 (t,C-11),33.2 (t,C-12),79.0 (s,C-13),27.4 (t,C-14),48.0 (t,C-15),146.3 (s,C-16),111.6 (t,C-17),15.5 (q,C-18),174.7 (s,C-19),17.6 (q,C-20),51.7 (s,C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定化合物12为13α-羟基-16-烯-贝壳杉烷-18-酸甲酯。
4 讨论二萜类化合物在医学界是一类重要的化合物，通过大量植物的筛选，美国国立肿瘤化疗服务中心认为二萜是5类最有开发潜力的抗癌活性成分之一。三宝木属植物中有多种二萜类化合物成分，在抗肿瘤、抗病毒、抗菌等方面具有较强的活性，而瑞香烷型二萜则是其中的研究重点。本研究分离得到12个二萜类化合物，均为首次从黄花三宝木中分离得到，其中的化合物1(trigoxyphin A)为瑞香烷型二萜，已被证明对人白血病细胞(HL-60)和人肺癌细胞(A549)具有细胞毒活性[22, 23, 24]。本研究结果能够为黄花三宝木中二萜类化学成分研究提供依据。
| [1] | 丘华兴, 陈秀香. 广西大戟科资料[J]. 广西植物, 1992, 12(3):209-214. |
| [2] | Kanchanapoom T, Kasai R, Chumsri P, et al. Lotthanongine, an unprecedented flavonoidal indole alkaloid from the roots of Thai medicinal plant, Trigonostemon reidioides[J]. Tetrahedron Lett, 2002, 43(16):2941-2943. |
| [3] | Li X Y, Mei W L, Zuo W J, et al. Two new compounds from Trigonostemon heterophyllus[J]. Phytochem Lett, 2012, 5(1):41-44. |
| [4] | Li S F, Di Y T, He H P, et al. Trigonoines A and B, two novel alkaloids from the leaves of Trigonostemon lii[J]. Tetrahedron Lett, 2011, 52(25):3186-3188. |
| [5] | Yang B, Meng Z Q, Li Z L, et al. Three daphnane diterpenoids from Trigonostemon xyphophylloides[J]. Phytochem Lett, 2015, 11(1):270-274. |
| [6] | Li S F, Zhang Y, Li Y, et al. β-Carboline alkaloids from the leaves of Trigonostemon lii Y. T. Chang[J]. Bioorg Med Chem Lett, 2012, 22(6):2296-2299. |
| [7] | Zhu Q, Tang C P, Ke C Q, et al. Constituents of Trigonostemon chinensis[J]. J Nat Prod, 2010, 73(1):40-44. |
| [8] | Jayasuriya H, Zink D L, Borris R P, et al. Rediocides B-E, potent insecticides from Trigonostemon reidioides[J]. J Nat Prod, 2004, 67(2):228-231. |
| [9] | 余丽, 梅文莉, 左文健, 等. 剑叶三宝木枝条中的抗菌活性成分研究[J]. 时珍国医国药, 2013, 24(3):591-593. |
| [10] | 马珊珊. 黄花三宝木枝条的生物活性成分研究[D]. 大理:大理学院, 2013. |
| [11] | 何翊. 黄花三宝木化学成份及其生物活性研究[D]. 南宁:广西大学, 2012. |
| [12] | Lin B D, Han M L, Ji Y C, et al. Trigoxyphin A-G:Diterpenes from Trigonostemon xyphophylloides[J]. J Nat Prod, 2010, 73(7):1301-1305. |
| [13] | 张德志. 万年篙中两个新贝壳杉烷型二菇的分离与结构测定[J]. 天然产物研究与开发, 1997, 10(4):34-37. |
| [14] | 侯爱君, 姜北, 杨辉, 等. 旱生香茶菜中三个新的对映-贝壳杉烷型二萜[J]. 云南植物研究, 2000, 22(2):197-200. |
| [15] | 李存芳, 刘勇, 董玫, 等. 南方红豆杉化学成分的研究进展[J]. 中草药, 2007, 38(8):1121-1132. |
| [16] | 张凤. 五种药用植物的化学成分研究[D]. 上海:第二军医大学, 2011. |
| [17] | 田琪. 中药地锦草抗活性成分研究[D]. 北京:中国人民解放军军事医学科学院, 2010. |
| [18] | 唐贵华. 三宝木新化学成分与影响线虫coelomocvte表型的成分筛选[D]. 昆明:中国科学院昆明植物研究所, 2013. |
| [19] | 王媛, 邹忠梅. 巴豆属植物中二萜类成分研究概况[J]. 国际中医中药杂志, 2006, 28(1):17-19. |
| [20] | 吴月霞, 张伟, 李继成, 等. 尾叶香茶菜化学成分的研究[J]. 中草药, 2011, 42(12):2402-2406. |
| [21] | 王彩芳. 三张菊科植物及一众瑞香科植物化学成分研究[D]. 杭州:浙江大学, 2008. |
| [22] | Chen H D, He X F, Ai J, et al. Trigochilides A and B, two highly modified daphnane-type diterpenoids from Trigonostemon chinensis[J]. Org Lett, 2009, 11(18):4080-4083. |
| [23] | Chen H D, Yang S P, He X F, et al. Trigochinins D-I:Six new daphnane-type diterpenoids from Trigonostemon chinensis[J]. Tetrahedron, 2010, 66(27):5065-5070. |
| [24] | Chen H D, Yang S P, He X F, et al. Trigochinins A-C:Three new daphnane-type diterpenoids from Trigonostemon chinensis[J]. Org Lett, 2010, 12(6):1168-1171. |