薏苡Coix lacrymajobi L. var. mayuen Stapf属于禾本科（Gramineae），玉蜀黍族（Maydeae）薏苡属Coix L.植物，为《中国药典》2015年版收载品种，其干燥成熟种仁具有利水渗湿、健脾止泻、除痹、排脓、解毒散结等功效^[1]。现代研究表明薏苡对肉瘤、肝癌、胃癌、肺癌等均具有较好疗效^[2-6]，其抗肿瘤主要活性成分是薏苡仁油中的甘油三酯类成分（TAGs），其中的甘油三油酸酯为《中国药典》2015年版中薏苡仁药材质量评价的指标成分^[1]。目前以其为主要有效成分制成的注射用乳剂即康莱特注射液（KLT）现已作为中国临床普遍应用的抗肿瘤药^[7-10]。另外，研究表明薏苡含有的薏苡素具有镇痛、解热、降糖、降压的功效^[11]。

薏苡在我国各地均有栽培，资源极为丰富多样，栽培历史悠久。但具相关文献研究表明地理位置、气候因素的差异导致了各地薏苡中甘油三油酸酯和薏苡素的量差异较大，薏苡药材品质的良莠不齐^[9-12]。本实验同时以药典指标成分甘油三油酸酯和具有多种药理活性的薏苡素为研究指标，依据海拔高度结合经纬度的取样原则，选取海南儋州、辽宁海城、安徽亳州、浙江泰顺、四川天全、福建蒲城、云南瑞丽、上海康桥等8个薏苡主产地采集样品，考察不同产地的薏苡主要有效成分的量差异，进而初步评价各产地的薏苡药材品质，为中药薏苡的品质评价及其临床用药提供参考依据。

Shimadzu LC-2010A-HT系列自动液相色谱仪（岛津，日本）；Sedex 80 ELSD蒸发光散射器（Sedere，法国）；超声仪（上海昆山市超声仪器有限公司，型号：KQ5200B）；旋转蒸发仪（上海青浦沪西仪器厂，型号：XTP-7000）。药材粉碎机（上海鼎广机械设备有限公司，型号：DFY-500）；Mettler Toledo电子天平（梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司，型号：AL104）。

乙腈、二氯甲烷、甲醇（美国MREDA公司，色谱纯）；提取用的甲醇为分析纯；娃哈哈纯净水。

分别采集海南儋州、辽宁海城、安徽亳州、浙江泰顺、四川天全、福建蒲城、云南瑞丽、上海南汇8个产地的薏苡种子及薏苡成熟期叶片。植物样品经第二军医大学生药学教研室秦路平教授鉴定为薏苡Coix lacrymajobi L. var. mayuen Stapf。薏苡种子脱壳得薏苡仁，40 ℃烘干，粉碎，过100目筛，备用；薏苡成熟期叶片40 ℃烘干，粉碎，过40目筛，备用。对照品甘油三油酸酯购于Sigma-Aldrich Trading有限公司，薏苡素（批号BBP02003）购于西力生物技术有限公司，质量分数均大于99.0%。

用分析天平精密称取甘油酸油酸酯对照品0.035 6 g，用乙腈-二氯甲烷（66:34）定容到25 mL，配制成质量浓度为0.142 2 mg/mL的溶液。

用分析天平精密称取薏苡素对照品0.029 3 g，加甲醇溶解定容到25 mL，配制成质量浓度为0.117 0 mg/mL的溶液。

称取薏苡干燥种仁的粉末0.6 g（过100目筛），精密称定，加入流动相乙腈-二氯甲烷（66:34）50 mL，称定质量，浸泡2 h，超声处理30 min，取出，放冷，称定质量，加流动相补足质量，摇匀，滤纸滤过，取续滤液，用微孔滤膜（0.45 μm）滤过，取滤液HPLC进样分析甘油三油酸酯的量。

称取薏苡干燥叶片的粉末0.2 g（过40目筛），精密称定，放置于圆底烧瓶中，加入10 mL甲醇，超声1 h，冷却，抽滤，得滤液，将滤液转移至10 mL量瓶中，加甲醇定容至10 mL，溶液用微孔滤膜（0.45 μm）滤过，取滤液HPLC进样分析薏苡素的量。

按上述色谱条件，取对照品溶液和供试品溶液进样分析。甘油三油酸酯检测液相色谱条件^[10]：色谱柱为Discovery C₁₈柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为乙腈-二氯甲烷（66:34）；体积流量0.7 mL/min；柱温30 ℃；蒸发光散射检测器；漂移管温度45 ℃；氮气体积流量1.5 L/min；进样量10 μL。色谱图见图 1。

1-甘油三油酸酯2-薏苡素 1-triolein 2-coixol 图 1 对照品(A、C)和样品溶液(B、D)溶液的HPLC Fig.1 HPLC of standard solutions (A and C) and sample solutions (B and D)

薏苡素检测液相色谱条件：色谱柱为Agilent ZORBAX SB-C₁₈柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流动相为乙腈-水（25:75）；体积流量1.0 mL/min；柱温25 ℃；检测波长232 nm；进样量10 μL。色谱图见图 1。

精密吸取甘油三油酸酯对照品溶液3、5、7、10、15、20、25 μL，按照上述色谱条件分别进样，测定峰面积，以进样量为横坐标（X），峰面积为纵坐标（Y），绘制甘油三油酸酯的标准曲线（n=6）。甘油三油酸酯Y=4 945.4 X-2.0×10⁶，r=0.999 6，线性范围为0.426~3.550 μg；薏苡素Y=2.0×10⁷ X-912.2，r=0.999 9，线性范围0.230~1.170 μg。

精密吸取甘油三油酸酯和薏苡素对照品溶液10 μL，连续测定6次，测定甘油三油酸酯峰面积RSD为2.13%，薏苡素峰面积RSD为0.44%。表明仪器精密度良好。

精密称取同一产地薏苡仁（福建浦城）供试品溶液，依照甘油三油酸酯检测色谱条件，分别于0、3、5、7、28 h进样分析，每次进样10 μL，计算甘油三油酸酯峰面积RSD为1.49%；

精密称取同一产地薏苡叶片（福建浦城）供试品溶液，依照薏苡素检测色谱条件，分别于0、5、10、15、30 h进样分析，每次进样10 μL，计算薏苡素峰面积RSD为0.16%。

分别称取同一个薏苡仁（福建浦城）样品6份各0.6 g，按供试品溶液制备方法制备，按照甘油三油酸酯检测色谱条件分别进样，每次进样10 μL，计算甘油三油酸酯峰面积RSD为1.66%。

分别称取同一个薏苡叶片（福建浦城）样品6份各0.2 g，按供试品溶液制备方法制备，按照薏苡素检测色谱条件分别进样，每次进样10 μL，计算薏苡素峰面积RSD为0.90%。

取已测定的同一薏苡仁（福建浦城）样品0.6 g各6份，分别加入等量的甘油三油酸酯对照品溶液（1.422 mg），样品按供试品溶液制备方法制备，依上述色谱条件分别进样，测定，计算甘油三油酸酯平均回收率为97.5%，RSD为1.02%。

取已测定的同一薏苡叶片（福建浦城）样品0.2 g各6份，分别加入等量的薏苡素对照品溶液（0.468 mg），样品按供试品溶液制备方法制备，依上述色谱条件分别进样，测定，计算薏苡素平均回收率为99.14%，RSD为0.30%。

分别精密8个产地薏苡供试品溶液10 μL进样，每个样品重复测定3次，取平均值，按外标法计算甘油三油酸酯和薏苡素量（表 1）。

表 1(Table 1)

表 1 不同产地薏苡种仁中甘油三油酸酯量和薏苡叶中薏苡素量(n=3) Table 1 Percentage of triolein in alday seeds and concentration of coixol in alday leaves related to localities (n=3) 产地 甘油三油酸酯/% 薏苡素/(mg·g-1) 海南儋州 0.81 1.648 4 辽宁海城 0.70 0.851 6 安徽亳州 0.53 0.619 3 浙江泰顺 1.04 1.923 8 四川天全 0.98 0.940 0 福建蒲城 1.03 2.045 4 云南瑞丽 0.84 1.868 3 上海康桥 0.61 3.469 7

表 1 不同产地薏苡种仁中甘油三油酸酯量和薏苡叶中薏苡素量(n=3) Table 1 Percentage of triolein in alday seeds and concentration of coixol in alday leaves related to localities (n=3)

如表 1所示，将产地按甘油三油酸酯量大小排序，依次为浙江＞福建＞四川＞云南＞海南＞辽宁＞上海＞安徽，其中甘油三油酸酯量最高的是浙江泰顺产的薏苡仁，达到1.04%，质量分数低的是安徽亳州产的薏苡仁，质量分数为0.53%。

将8个不同产地的薏苡的成熟叶片样品进行薏苡素量测定，结果见表 1，叶片中薏苡素按质量分数大小依次为上海＞福建＞浙江＞云南＞海南＞四川＞辽宁＞安徽，其中薏苡素质量分数最高的是上海康桥，达到3.469 7 mg/g，质量分数最低的是安徽亳州，薏苡素质量分数为0.619 3 mg/g。

通过对8个产地薏苡仁的甘油三油酸酯进行定量测定，结果表明，各个产地的薏苡种仁样品中的甘油三油酸酯量均大于0.50%，符合《中国药典》2015年版规定标准^[1]。但不同产地的薏苡仁甘油三油酸酯的量均存在较大差异，其中浙江、福建、四川等地的甘油三油酸酯的量相比云南、海南、辽宁、上海、安徽等地较高。最高的浙江产的薏苡甘油三油酸酯的量比最低的安徽产地的高出1.96倍。而各产地薏苡的薏苡素量与薏苡仁中的甘油三油酸酯并无相关性。其中上海产的薏苡的薏苡素量比安徽产的高出5.6倍。由以上数据表明，浙江、福建产的药材品质最佳；安徽的薏苡药材品质最差。经查文献报道^[13]可知，海南、辽宁、浙江、四川、福建、云南为薏苡传统栽培的主产区，其中浙江泰顺和福建浦城为薏苡GAP种植基地，初步判断浙江泰顺、福建浦城2个薏苡GAP种植基地的药材质量最佳。