2016, Vol. 47
瑶药“肿瘤藤”(星毛冠盖藤)的化学成分研究
引用本文 | doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.24.005 |
王云卿, 马国需, 梁琼平, 代华年, 李叶丹, 周兴杨, 赵丹, 杨峻山, 袁经权, 许旭东. 瑶药“肿瘤藤”(星毛冠盖藤)的化学成分研究[J]. 中草药, 2016, 47(24): 4326-4330.
WANG Yun-qing, MA Guo-xu, LIANG Qiong-ping, DAI Hua-nian, LI Ye-dan, ZHOU Xing-yang, ZHAO Dan, YANG Jun-shan, YUAN Jing-quan, XU Xu-dong. Chemical constituents from stems of Yao medicine Zhongliuteng (cane of Pileostegia tomentella)[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs, 2016, 47(24): 4326-4330 .
瑶药“肿瘤藤”(星毛冠盖藤)的化学成分研究
1. 广西师范学院化学与材料科学学院, 广西 南宁 530001;
2. 广西药用植物研究所, 广西 南宁 530023;
3. 中国医学科学院 北京协和医学院药用植物研究所, 北京 100193;
4. 广西金秀瑶医医院, 广西 金秀 545708
2. 广西药用植物研究所, 广西 南宁 530023;
3. 中国医学科学院 北京协和医学院药用植物研究所, 北京 100193;
4. 广西金秀瑶医医院, 广西 金秀 545708
摘要:
目的
研究瑶药“肿瘤藤”即星毛冠盖藤Pileostegia tomentella藤茎的化学成分。
方法
用各种色谱方法对星毛冠盖藤藤茎90%甲醇提取物进行分离纯化，结合波谱技术与化学方法进行结构鉴定。
结果
从星毛冠盖藤藤茎的90%甲醇提取物中分离鉴定了16个化合物，分别鉴定为落干酸（1）、4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-（1→6）-β-D-吡喃葡糖苷（4S）-4-羟基-β-紫罗兰酮（2）、间苯二酚（3）、祖师麻乙素（4）、茵芋苷（5）、伞形花内酯（6）、断马钱子苷半缩醛内酯（7）、邻苯二甲酸二乙酯（8）、裂环马钱素（9）、裂环马钱素二缩醛（10）、当药苷（11）、foliasalacioside B（12）、苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-（1”→6'）-β-D-吡喃葡萄糖苷（13）、麦芽糖（14）、葡萄糖（15）、胡萝卜苷（16）。
结论
所有化合物均为首次从该种植物中分离得到，除了化合物5、6、16外，其余化合物均为首次从该属植物中分离得到。
关键词:
星毛冠盖藤
环烯醚萜苷
单萜
香豆素
落干酸
间苯二酚
祖师麻乙素
Chemical constituents from stems of Yao medicine Zhongliuteng (cane of Pileostegia tomentella)
WANG Yun-qing1,2
, MA Guo-xu3, LIANG Qiong-ping4, DAI Hua-nian2, LI Ye-dan3, ZHOU Xing-yang3, ZHAO Dan3, YANG Jun-shan3, YUAN Jing-quan1,2
, XU Xu-dong3
, MA Guo-xu3, LIANG Qiong-ping4, DAI Hua-nian2, LI Ye-dan3, ZHOU Xing-yang3, ZHAO Dan3, YANG Jun-shan3, YUAN Jing-quan1,2, XU Xu-dong3
1. College of Chemistry and Materials Science, Guangxi Teachers Education University, Nanning 530001, China;
2. Guangxi Institute of Medicinal Plant, Nanning 530023, China;
3. Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100193, China;
4. Jinxiu Traditional Yao Medicine Hospital, Jinxiu 545708, China
2. Guangxi Institute of Medicinal Plant, Nanning 530023, China;
3. Institute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical College, Beijing 100193, China;
4. Jinxiu Traditional Yao Medicine Hospital, Jinxiu 545708, China
Abstract:
Objective
To study the chemical constituents of Yao medicine Zhongliuteng, the canes of Pileostegia tomentella.
Methods
The chemical constituents were isolated and purified by silica gel chromatography repeatedly from the canes of P. tomentella and their structures were identified by spectral analysis and chemical methods.
Results
Sixteen compounds were isolated from the canes of P. tomentella and their structures were identified as loganic acid (1), 4-O-α-L-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (4S)-4-hydroxyl-β-ionone (2), resorcinol (3), daphnin (4), skimmin (5), umbelliferone (6), vogeloside (7), diethyl phthalate (8), secologanin (9), secologanin dimethyl acetal (10), sweroside (11), foliasalacioside B (12), benzyl-O-β-D-apiofuranosyl-(1"→6')-β-D-glucopyranoside (13), maltose (14), glucose (15), and daucosterol (16).
Conclusion
All compounds are obtained from the plant for the first time, and all compounds are also obtained from the plants of Pileostegia Hook. f. et Thoms. for the first time except compounds 5, 6 and 16.
Key words:
Pileostegia tomentella Hand. -Mazz.
iridoid glycoside
monoterpenoid
coumarin
loganic acid
resorcinol
daphnin
瑶药“肿瘤藤”为虎耳草科（Saxifragaceae）冠盖藤属Pileostegia Hook. f. et Thoms.植物星毛冠盖藤Pileostegia tomentella Hand. -Mazz.的藤茎，主要分布于广西、广东、福建、湖南等地，全株具有活血散瘀功效[1-2]。传统瑶医药在治疗癌症方面的独到疗效深为国内外医学界关注，瑶医常以当地称为“肿瘤藤”（或称“消瘤藤”）的草药治疗各种癌症，疗效独特，但星毛冠盖藤的物质基础和药理作用尚无前人研究。为了进一步开发瑶药“肿瘤藤”的药效物质基础，本课题组对星毛冠盖藤藤茎的化学成分进行了研究，从其90%甲醇提取物中分离得到了16个化合物，通过理化性质及光谱学方法确定了这些化合物的结构，分别为落干酸（loganic acid，1）、4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡糖苷(4S)-4-羟基-β-紫罗兰酮[4-O-α-L-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (4S)-4-hydroxyl-β-ionone，2]、间苯二酚（resorcinol，3）、祖师麻乙素（daphnin，4）、茵芋苷（skimmin，5）、伞形花内酯（umbelliferone，6）、断马钱子苷半缩醛内酯（vogeloside，7）、邻苯二甲酸二乙酯（diethyl phthalate，8）、裂环马钱素（secologanin，9）、裂环马钱素二缩醛（secologanin dimethyl acetal，10）、当药苷（sweroside，11）、foliasalacioside B（12）、苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-(1″→6′)-β-D-吡喃葡萄糖苷[benzyl-O-β-D-apiofuranosyl-(1″→6′)-β-D-glucopyranoside，13]、麦芽糖（maltose，14）、葡萄糖（glucose，15）、胡萝卜苷（daucosterol，16）。所有化合物均为首次从该种植物中分离得到，除了化合物5、6、16，其余化合物为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料Bruker Avance Ⅲ 600型核磁共振波谱仪（Bruker公司）；Thermofisher LTQ-Obitrap XL液质联用仪（Thermofisher公司）；柱色谱硅胶（青岛海洋化工有限公司）；柱色谱、薄层色谱用硅胶G、H、GF254（青岛海洋化工厂分厂）；Sephadex LH-20凝胶（Pharmacia公司）；HW-40C凝胶（Toyopearl公司）；MCI（日本三菱化学公司），常规试剂均为分析纯。
“肿瘤藤”药材由广西金秀瑶族自治县瑶医医院提供，采集于金秀瑶族自治县桐木镇，经广西中医药大学植物分类专家韦松基教授鉴定为虎耳草科冠盖藤属植物星毛冠盖藤Pileostegia tomentella Hand. -Mazz.的藤茎，样品（20150901）保存于广西药用植物研究所药用资源开发中心。
2 提取分离15 kg星毛冠盖藤藤茎药材，阴干、粉粹，以90%甲醇回流提取3次，每次3 h。滤过，提取液减压回收甲醇，并浓缩至无醇，所得浸膏分散于水中，分别用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取，再将萃取液浓缩，得到4个部位的浸膏。取正丁醇部位220 g经硅胶（100~200目）柱色谱分离，氯仿-甲醇（100:0→1:1）梯度洗脱得到10个流分Fr. 1~10。Fr. 2（0.5 g）用硅胶（100~200目）柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（50:1→1:1）洗脱，经薄层色谱检测，合并相似洗脱液得到4个组分Fr. 2-1~Fr. 2-4。Fr. 2-4（43 mg）经HPLC半制备色谱分离（AgilentsB phenyl，250 mm×94 mm，5 μm，60%甲醇）得到化合物1（7.2 mg）、2（12.1 mg）。Fr. 3（2.0 g）用硅胶柱色谱（100~200目）分离，二氯甲烷-甲醇（20:1→1:1）梯度洗脱，薄层色谱检测，合并相似洗脱液得到4个组分Fr. 3-1~Fr. 3-4。Fr. 3-2（0.2 g）经硅胶（100~200目）柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（80:1）洗脱得到化合物3（20.2 mg）。Fr. 3-3（0.1 g）先后经硅胶（100~200目）柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇梯度洗脱，HPLC半制备色谱分离（30%甲醇）得到化合物4（3.0 mg）。Fr. 3-4（0.2 g）先后经硅胶（100~200目）柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇梯度洗脱，HPLC半制备色谱分离（25%甲醇）得到化合物5（3.4 mg）、6（1.0 mg）、7（2.6 mg）、8（1.1 mg）。Fr. 4（2.6 g）经中压ODS柱，40%、50%、60%、70%、80%甲醇洗脱，得到5个组分Fr. 4-1~4-5。Fr. 4-1（30 mg）经HPLC半制备色谱分离（30%甲醇）得到化合物9（3.4 mg）、10（5.5 mg）。Fr. 4-2（4.1 mg）经HPLC半制备色谱分离（30%甲醇），得到化合物11（6.7 mg），Fr. 4-3（44 mg）经HPLC半制备色谱分离（50%甲醇）得到化合物12（2.8 mg）、13（3.2 mg），Fr. 4-4经HPLC半制备色谱分离（30%甲醇），得到化合物14（3.1 mg）、15（4.2 mg）。Fr. 4-4经HPLC半制备色谱分离（30%甲醇），得到化合物16（2.8 mg）。
3 结构鉴定化合物1：黄色油状物，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 399 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 7.36 (1H, s, H-3), 5.13 (1H, d, J=5.4 Hz, H-1), 4.48 (1H, d, J=7.2 Hz, H-1′), 3.43 (1H, dd, J=7.2, 7.8 Hz, H-7), 2.96 (1H, s, H-5), 2.05 (1H, dd, J=7.2, 5.4 Hz, H-9), 1.82 (1H, m, H-6a), 1.71 (1H, s, H-6b), 1.44 (1H, m, H-8), 0.99 (1H, s, H-10)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.4 (C-0), 151.0 (C-3), 112.5 (C-4), 99.0 (C-1′), 96.5 (C-1), 77.2 (C-5′), 77.2 (C-3′), 73.6 (C-2′), 72.5 (C-7), 70.5 (C-4′), 61.6 (C-6′), 45.1 (C-9), 42.1 (C-6), 40.9 (C-8), 31.2 (C-5), 13.9 (C-10)。以上数据与文献报道[3]基本一致，故鉴定化合物1为落干酸。
化合物2：黄色油状物，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 471 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 5.12 (1H, s H-1), 5.98 (1H, dd, J=8.0, 3.6 Hz, H-2), 1.91~2.13 (2H, m, H-5), 5.06 (1H, t, J=6.0 Hz, H-6), 1.63 (3H, s, H-8), 1.54 (3H, s, H-9), 1.23 (3H, s, H-10), 4.48 (1H, m, H-1′), 3.0~3.2 (3H, m, H-2′, 3′, 5′), 5.10 (1H, t, J=1.8 Hz, H-4′), 3.49, 3.81 (2H, m, H-6′), 5.12 (1H, s, H-1″), 4.83 (1H, d, J=1.2 Hz, H-2″), 4.77 (1H, d, J=1.2 Hz, H-3″), 4.31 (1H, m, H-4″), 4.22 (1H, dd, J=7.2, 1.2 Hz, H-5″), 3.83 (1H, dd, J=8.4, 1.2 Hz, H-5″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 143.3 (C-2), 130.3 (C-7), 124.6 (C-6), 113.9 (C-1), 102.9 (C-1″), 97.6 (C-1′), 78.9 (C-4″), 76.8 (C-2″), 75.3 (C-3), 73.3 (C-3″), 72.3 (C-3′), 70.4 (C-5′), 70.1 (C-2′), 67.9 (C-4′), 66.9 (C-6′), 64.1 (C-5″), 40.1 (C-4), 25.4 (C-8), 23.4 (C-5), 22.1 (C-10), 17.5 (C-9)。以上数据与文献报道[4]基本一致，故鉴定化合物2为4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡糖苷(4S)-4-羟基基-β-紫罗兰酮。
化合物3：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 139 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 9.13 (2H, s, H-1), 6.92 (1H, t, J=7.8 Hz, H-3), 6.17 (1H, d, J=1.8 Hz, H-2), 6.16 (1H, d, J=1.2 Hz, H-4)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 158.42 (C-1), 129.66 (C-2), 106.16 (C-3), 102.45 (C-4)。以上数据与文献报道[5]基本一致，故鉴定化合物3为间苯二酚。
化合物4：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 377 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 7.98 (1H, d, J=9.6 Hz, H-4), 7.41 (1H, d, J=9.0 Hz, H-5), 7.18 (1H, d, J=9.0 Hz, H-6), 6.34 (1H, d, J=9.0 Hz, H-3), 5.04 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 160.1 (C-2), 153.1 (C-7), 147.4 (C-4), 144.4 (C-9), 135.8 (C-8), 123.2 (C-5), 114.1 (C-6), 113.3 (C-3), 112.4 (C-10), 100.4 (C-1′), 77.2 (C-3′), 76.7 (C-5′), 73.2 (C-2′), 69.5 (C-4′), 60.9 (C-6′)。以上数据与文献报道[6]基本一致，故鉴定化合物4为祖师麻乙素。
化合物5：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 325 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 8.01 (1H, d, J=8.4 Hz, H-4), 7.65 (1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 7.05 (1H, d, J=2.4 Hz, H-8), 7.01 (1H, dd, J=8.4, 2.4 Hz, H-6), 6.32 (1H, d, J=8.4 Hz, H-3), 5.02 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1′), 3.68~3.71 (1H, m, H-6′), 3.43~3.48 (2H, m, H-5′, 6′), 3.24~3.31 (2H, m, H-2′, 3′), 3.33 (1H, m, H-4′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 160.2 (C-2, 7), 155.0 (C-8a), 144.2 (C-4), 129.4 (C-5), 113.6 (C-6), 113.2 (C-3), 113.1 (C-4a), 103.1 (C-8), 99.9 (C-1′), 77.1 (C-3′), 76.4 (C-5′), 73.1 (C-2′), 69.6 (C-4′), 60.6 (C-6′)。以上数据与文献报道[7]基本一致，故鉴定化合物5为茵芋苷。
化合物6：白色粉末，易溶于氯仿、吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 185 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 6.20 (1H, d, J=8.4 Hz, H-3), 7.90 (1H, d, J=8.4 Hz, H-4), 7.50 (1H, d, J=8.4 Hz, H-5), 6.78 (1H, dd, J=8.4, 2.4 Hz, H-6), 6.70 (1H, d, J=2.4 Hz, H-8), 3.38 (1H, s, 7-OH)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 111.3 (C-3), 144.4 (C-4), 129.6 (C-5), 113.1 (C-6), 102.1 (C-8), 160.4 (C-2), 161.2 (C-7), 155.4 (C-9), 111.2 (C-10)。以上数据与文献报道[8]基本一致，故鉴定化合物6为伞形花内酯。
化合物7：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 411 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 5.45 (2H, m, H-1), 7.53 (1H, d, J=1.8 Hz, H-3), 1.89 (1H, ddd, J=2.4, 4.2, 13.2 Hz, H-6a), 1.60 (1H, ddd, J=9.6, 13.2, 12.6 Hz, H-6), 5.33 (1H, dd, J=3.6, 9.6 Hz, H-7), 3.44 (3H, s, H-3), 5.46 (1H, m, H-8), 2.67 (1H, ddd, J=1.8, 5.4, 9.6 Hz, H-9), 5.32 (1H, m, H-10), 4.52 (1H, d, J=9.6 Hz, H-1′), 2.95~3.75 (6H, m, H-5, 2′, 3′, 4′, 5′, 6′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 96.1 (C-1), 152.2 (C-3), 103.7 (C-4), 21.2 (C-5), 28.4 (C-6), 98.6 (C-7), 55.0 (C-2), 132.2 (C-8), 41.1 (C-9), 120.5 (C-10), 163.7 (C-11), 102.4 (C-1′), 73.0 (C-2′), 76.7 (C-3′), 79.9 (C-4′), 77.3 (C-5′), 60.9 (C-6′)。以上数据与文献报道[9]基本一致，故鉴定化合物7为断马钱子苷半缩醛内酯。
化合物8：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 245 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 7.53 (2H, m, H-3), 7.70 (2H, m, H-4), 4.01 (2H, m, H-5), 1.23 (3H, t, J=6.0 Hz, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 158.4 (C-1), 131.6 (C-2), 129.7 (C-3), 128.7 (C-4), 71.1 (C-5), 18.9 (C-6)。以上数据与文献报道[10]基本一致，故鉴定化合物8为邻苯二甲酸二乙酯。
化合物9：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 411 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 9.62 (1H, s, H-7), 7.49 (1H, s, H-3), 5.52 (1H, m, H-8), 5.41 (1H, d, J=4.8 Hz, H-1), 5.22 (2H, m, H-10), 4.51 (1H, d, J=7.8 Hz, Glu-1), 3.60 (3H, s, 11-OCH3), 2.97 (1H, m, H-5), 2.68 (1H, m, H-9), 1.91 (1H, m, H-6), 1.81 (1H, m, H-6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 95.4 (C-1), 152.3 (C-3), 108.2 (C-4), 26.1 (C-5), 43.4 (C-6), 201.5 (C-7), 133.6 (C-8), 43.3 (C-9), 120.5 (C-10), 166.5 (C-11), 51.0 (11-OCH3), 98.5 (C-1′), 73.0 (C-2′), 76.6 (C-3′), 69.9 (C-4′), 77.3 (C-5′), 61.1 (C-6′)。以上数据与文献报道[11]基本一致，故鉴定化合物9为裂环马钱素。
化合物10：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 457 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 5.31 (1H, d, J=5.4 Hz, H-1), 7.40 (1H, s, H-3), 3.19 (3H, s, 7-OCH3), 3.34 (3H, s, 7-OCH3), 3.62 (3H, s, 11-COOCH3), 2.91 (1H, m, H-5), 1.50 (1H, dd, J=12.0, 6.6 Hz, H-6a), 2.01 (1H, dd, J=12.0, 4.2 Hz, H-6b), 4.40 (1H, dd, J=7.8, 4.2 Hz, H-7), 5.66 (1H, m, H-8), 2.70 (1H, m, H-9), 5.41 (1H, m, H-10a), 5.25 (1H, m, H-10b), 4.50 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 95.7 (C-1), 151.5 (C-3), 109.7 (C-4), 29.4 (C-5), 33.2 (C-6), 102.1 (C-7), 52.8 (11-OCH3), 51.7 (7-OCH3), 51.0 (7-OCH3), 134.5 (C-8), 43.0 (C-9), 119.3 (C-10), 166.5 (C-11), 98.6 (C-1′), 72.9 (C-2′), 77.3 (C-3′), 70.0 (C-4′), 76.7 (C-5′), 61.0 (C-6′)。以上数据与文献报道[12]基本一致，故鉴定化合物10为裂环马钱素二缩醛。
化合物11：淡黄色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z 381 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 7.48 (1H, d, J=2.4 Hz, H-3), 5.41~5.48 (2H, m, H-1, H-8), 5.23~5.32 (2H, m, H-10), 4.61 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1′), 4.35 (1H, m, H-7), 4.33 (1H, m, H-6′a), 3.72 (1H, m, H-6′b), 3.68 (1H, dd, J=12.0, 6.0 Hz, H-7b), 3.03~3.16 (5H, m, H-2′, 3′, 4′, 5′, 5), 2.66 (1H, dd, J=8.4, 5.4 Hz, H-9), 1.75 (1H, m, H-6a), 1.50 (1H, m, H-6b)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 95.5 (C-1), 151.4 (C-3), 104.8 (C-4), 26.7 (C-5), 24.2 (C-6), 67.6 (C-7), 132.3 (C-8), 41.5 (C-9), 120.3 (C-10), 164.6 (C-11), 98.0 (C-1′), 73.1 (C-2′), 76.3 (C-3′), 70.0 (C-4′), 77.3 (C-5′), 61.0 (C-6′)。以上数据与文献报道[13]基本一致，故鉴定化合物11为当药苷。
化合物12：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 413 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 2.46 (2H, d, J=16.8 Hz, H-2), 5.80 (1H, s, H-4), 1.96~2.00 (1H, m, H-6), 1.77~1.83, 1.58~1.69 (2H, m, H-7), 1.58~1.69 (2H, m, H-8), 3.84~3.88 (1H, m, H-9), 1.17 (3H, d, J=6.6 Hz, H-10), 1.08 (3H, s, H-11), 1.01 (3H, s, H-12), 2.04 (3H, d, J=1.2 Hz, H-13), 4.31 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1′), 3.13 (1H, t, J=8.4 Hz, H-2′), 3.29~3.34 (1H, m, H-3′), 3.29~3.34 (1H, m, H-4′), 3.39~3.41 (1H, m, H-5′), 4.06 (2H, dd, J=11.4, 1.8 Hz, H-6′), 3.68 (2H, dd, J=11.4, 6.0 Hz, H-6′), 4.28 (1H, d, J=6.0 Hz, H-1″), 3.57 (1H, dd, J=9.0, 6.0 Hz, H-2″), 3.48~3.50 (1H, m, H-3″), 3.78~3.79 (1H, m, H-4″), 3.84 (2H, dd, J=12.0, 3.6 Hz, H-5″), 3.49 (1H, dd, J=12.0, 1.5 Hz, H-5″)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 37.6 (C-1), 48.5 (C-2), 202.8 (C-3), 125.7 (C-4), 170.5 (C-5), 52.8 (C-6), 27.4 (C-7), 38.3 (C-8), 76.1 (C-9), 20.2 (C-10), 27.8 (C-11), 29.49 (C-12), 25.3 (C-13), 102.5 (C-1′), 75.4 (C-2′), 78.3 (C-3′), 72.1 (C-4′), 77.1 (C-5′), 70.1 (C-6′), 105.6 (C-1″), 72.6 (C-2″), 74.5 (C-3″), 69.7 (C-4″), 66.9 (C-5″)。以上数据与文献报道[14]基本一致，故鉴定化合物12为foliasalacioside B。
化合物13：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 425 [M+Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d5) δ: 7.35~7.26 (5H, m, H-2, 3, 4, 5, 6), 4.90 (1H, d, J=3.0 Hz, H-1″), 4.79 (1H, d, J=12.0 Hz, H-7a), 4.58 (1H, d, J=12.0 Hz, H-7b), 4.21 (1H, d, J=7.8 Hz, H-1′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d5) δ: 63.0 (C-5″), 67.7 (C-6′), 69.5 (C-7), 70.3 (C-4′), 73.2 (C-2′), 73.4 (C-4″), 75.6 (C-5′), 75.8 (C-2″), 76.6 (C-3′), 78.8 (C-3″), 101.9 (C-1′), 109.3 (C-1″), 127.4 (C-4), 128.1 (C-2, 6), 127.8 (C-3, 5), 137.9 (C-1)。以上数据与文献报道[15]基本一致，故鉴定化合物13为苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-(1″→6′)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物14：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish反应呈阳性，与对照品麦芽糖薄层色谱Rf值一致，混合熔点不下降，故鉴定化合物14为麦芽糖。
化合物15：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish反应呈阳性，与对照品葡萄糖薄层色谱Rf值一致，混合熔点不下降，故鉴定化合物15为葡萄糖。
化合物16：白色粉末，易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish和Libermann Burchard反应呈阳性，与对照品胡萝卜苷薄层色谱Rf值一致，混合熔点不下降，故鉴定化合物16为胡萝卜苷。
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