中草药  2016, Vol. 47 Issue (2): 214-218
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引用本文doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.02.006
倪付勇, 谢雪, 刘露, 赵祎武, 黄文哲, 王振中, 萧伟. 大花红景天黄酮类化学成分研究[J]. 中草药, 2016, 47(2): 214-218.
NI Fu-yong, XIE Xue, LIU Lu, ZHAO Yi-wu, HUANG Wen-zhe, WANG Zhen-zhong, XIAO Wei. Flavonoids from roots and rhizomes of Rhodiola crenulata[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs, 2016, 47(2): 214-218.
大花红景天黄酮类化学成分研究
倪付勇1,2,3, 谢雪1,2,3, 刘露1,2,3, 赵祎武1,2,3, 黄文哲1,2,3, 王振中1,2,3, 萧伟1,2,3     
1. 江苏康缘药业股份有限公司, 江苏 连云港 222000;
2. 中药制药过程新技术国家重点实验室, 江苏 连云港 222000;
3. 中药提取精制新技术重点研究室, 江苏 连云港 222000
收稿日期: 2015-04-09
基金项目: 科技部重大新药创制:现代中药创新集群与数字制药技术平台(2013ZX09402203)
作者简介: 倪付勇,男,助理研究员,从事天然产物化学研究。Tel: (0518)81152323 E-mail: nifuyong163@163.com
通讯作者: 萧 伟,男,研究员级高级工程师,博士,研究方向为中药新药的研究与开发。
摘要: 目的 研究大花红景天Rhodiola crenulata干燥根及根茎的化学成分。方法 利用反复硅胶柱色谱、中压柱色谱等方法分离纯化;采用ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR等现代波谱技术进行结构鉴定。结果 从大花红景天醋酸乙酯部位分离得到14个化合物,分别鉴定为3,5-二羟基-3',4',7-三甲氧基黄酮(1)、3,5,7,3'-四羟基黄酮(2)、5,4'-二羟基-7,3'-二甲氧基黄酮(3)、山柰酚(4)、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(6)、小麦黄素(7)、小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、槲皮素(9)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(11)、草质素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)、草质素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)、草质素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(14)。结论 化合物1～3为首次从红景天属植物中分离得到,5～6、8、10～13为首次从该植物中分离得到。
关键词: 大花红景天     3,5-二羟基-3',4',7-三甲氧基黄酮     3,5,7,3'-四羟基黄酮     5,4'-二羟基-7,3'-二甲氧基黄酮     槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷    
Flavonoids from roots and rhizomes of Rhodiola crenulata
NI Fu-yong1,2,3, XIE Xue1,2,3, LIU Lu1,2,3, ZHAO Yi-wu1,2,3, HUANG Wen-zhe1,2,3, WANG Zhen-zhong1,2,3, XIAO Wei1,2,3     
1. Jiangsu Kanion Pharmaceutical Co., Ltd., Lianyungang 222000, China;
2. State Key Laboratory of New-tech for Chinese Medicine Pharmaceutical Process, Lianyungang 222000, China;
3. The Key Laboratory for the New Technique Research of TCM Extraction and Purification, Lianyungang 222000, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots and rhizomes of Rhodiola crenulata. Methods The chemical constituents were isolated by repeated silica gel chromatography and medium pressure column chromatography. Their structures were identified by various spectroscopic data including ESI-MS, 1H-NMR, and 13C-NMR data. Results Fourteen compounds were isolated from the ethyl acetate fractions of R. crenulata including 3,5-dihydroxy-3',4',7-trimethoxyflavone (1), 3,5,7,3'-tetrahydroxyflavone (2), 5,4'-dihydroxy-7,3'-dimethoxyflavone (3), kaemnpferol (4), kaemnpferol-3-O-β-D-glucopyranoside (5), kaemnpferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside (6), tricin (7), tricin-7-O-β-D-glucopyranoside (8), quercetin (9), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (10), quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside (11), herbacetin-3-O-β-D-glucopyranoside (12), herbacetin-7-O-β-D-glucopyranoside (13), and herbacetin-7-O-α-L-rhamnoside (14). Conclusion Compounds 1-3 are isolated from the plants in Rhodiola L. for the first time, compounds 5-6, 8, 10-13 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Rhodiola crenulata (HK. f. et Thoms.) H. Ohba     3,5-dihydroxy-3',4',7-trimethoxyflavone     3,5,7,3'-tetrahydroxyflavone     5,4'-dihydroxy-7,3'-dimethoxyflavone     quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside    

大花红景天Rhodiola crenulata(HK. f. et Thoms.) H. Ohba为景天科（Crossulaceae）红景天属Rhodiola L. 多年生草本植物的干燥根及根茎。主要产于西藏、四川等省，是常用藏药“索罗玛布”的主要来源[1]。红景天属植物具有滋补强壮、消除疲劳、抵御寒冷等功效，被誉为“高原人参”“雪山仙草”的天然珍贵药用植物，具有抗肿瘤[2]、抗糖尿病[3]、保护心血管系统[4]、抗疲劳[5]、抗氧化[6]、保肝[7]、保护心肌、增强免疫力等药理作用；另外，除文献报道[8, 9]红景天总苷及其醇粗提物具有抗衰老作用外，大花红景天多糖也具有显著的抗衰老作用[10]。红景天属的化学成分主要有木脂素类[3]、萜类[11]、黄酮及苷类[12]等，其中红景天苷及酪醇是红景天的主要活性成分，因其产地及种类不同，而造成其化学成分也不同。因此，为研究大花红景天的药效物质基础，从大花红景天醋酸乙酯及正丁醇部位分离得到14个黄酮类化合物，分别鉴定为3,5-二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮（3,5-dihydroxy-3′,4′,7-trimethoxyflavone，1）、3,5,7,3′-四羟基黄酮（3,5,7,3′-tetrahydroxyflavone，2）、5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基黄酮（5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavone，3）、山柰酚（kaemnpferol，4）、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（kaemnpferol-3-O-β-D-glucopyranoside，5）、山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（kaemnpferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside，6）、小麦黄素（tricin，7）、小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（tricin-7-O-β-D-glucopyranoside，8）、槲皮素（quercetin，9）、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside，10）、槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside，11）、草质素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（herbacetin-3-O-β-D-glucopyranoside，12）、草质素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（herbacetin-7-O-β-D-glucopyranoside，13）、草质素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（herbacetin-7-O-α-L-rhamnoside，14）。化合物1～3为首次从红景天属植物中分离得到，化合物5～6、8、10～13为首次从该植物中分离得到。

1 材料和仪器

Reveleris中低压制备色谱仪（美国GRACE公司），配四元泵、UV、ELSD检测器，制备柱（250 mm×21.2 mm，自制）；Bruker-AV-400型核磁共振光谱仪（瑞士Bruker公司）；AE 240电子分析天平（瑞士Mettler公司）；Agilent 1290-6538液质联用仪（美国Agilent公司）；XT 5显微熔点测定仪（北京科仪电光仪器厂）；ZF-7型三用紫外分析仪（上海嘉腾科技有限公司）；YMC-C18，粒径50 μm（日本YMC公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia公司）；柱色谱硅胶（200～300目，青岛海洋化工厂）；95%乙醇（食用级，连云港长和酒业有限公司）；水（三蒸水，自制）；甲醇（色谱纯，Oceanpak，瑞典），石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、甲醇均为分析纯试剂（南京化学试剂有限公司）。

大花红景天Rhodiolae Crenulatae Radix药材于2013年6月购自安徽亳州药材市场（产地：四川），经南京中医药大学吴启南教授鉴定为大花红景天Rhodiola crenulata(HK. f. et Thoms.) H. Ohba干燥的根及根茎，标本（20130601）保存于江苏康缘药业股份有限公司标本室。

2 提取与分离

取大花红景天10.0 kg，以8倍量75%乙醇回流提取3次，每次2 h，提取液浓缩，得流浸膏7 L，将其混悬于水中，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，分别得到石油醚部位（156 g）、醋酸乙酯部位（286 g）、正丁醇部位（273 g）。醋酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶0→0∶100）梯度洗脱，TLC检识合并得到6个流分（Fr. 1～6）。Fr. 2经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（100∶1→10∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物1（11 mg）、4（20 mg）、6（18 mg）、7（15mg）、8（13 mg）；Fr. 3经硅胶柱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物9（16 mg）、12（17 mg）；Fr. 4经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（6∶1→1∶1）梯度洗脱，再经Sephadex LH-20柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物3（9 mg）、5（15 mg）、10（12 mg）；Fr. 5经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯度洗脱，再经反相ODS柱色谱以甲醇水（8∶1→0∶1）梯度洗脱，重结晶得到化合物13（25 mg）；Fr. 6经硅胶柱色谱，二氯甲烷-甲醇（10∶1→1∶1）梯度洗脱，再经反相ODS柱色谱，以甲醇-水（5∶1→0∶1）梯度洗脱，最后经Sephadex LH-20柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（1∶1）洗脱纯化，得到化合物2（10 mg）、11（16 mg）、14（21 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄色粉末，ESI-MS m/z: 345 [M＋H]+。1H-NMR (400MHz,DMSO-d6) δ: 3.82,3.87,3.87 (9H,s,3 ×-OCH3),6.37 (1H,d,J = 2.2 Hz,H-6),6.78 (1H,d,J = 2.2 Hz,H-8),6.98 (1H,d,J = 8.4 Hz,H-5′),7.63 (1H,dd,J = 8.4,2.0 Hz,H-6′),7.67 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-2′),9.91 (1H,s,3-OH),12.60 (1H,s,5-OH)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 55.8,56.1,59.8 (3 ×-OCH3),92.4 (C-8),97.8 (C-6),105.1 (C-10),112.0 (C-5′),115.6 (C-2′),120.8 (C-6′),122.3 (C-1′),137.9 (C-3),147.3 (C-2),147.5 (C-3′),149.9 (C-4′),156.2 (C-5),160.7 (C-9),165.1 (C-7),178.0 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物1为3,5-二羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮。

化合物2：黄色粉末，ESI-MS m/z: 287 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 6.16 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6),6.45 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8),6.66 (1H,s,H-2′),6.87 (1H,d,J = 7.0 Hz,H-4′),7.38 (1H,t,J = 7.0 Hz,H-5′),7.42 (1H,d,J = 7.0 Hz,H-6′)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 94.3 (C-6),98.9 (C-8),103.3 (C-10),114.3 (C-2′),115.9 (C-4′),117.1 (C-5′),122.9 (C-3),130.6 (C-6′),131.0 (C-1′),147.3 (C-3′),147.8 (C-2),156.1 (C-5),160.9 (C-9),164.5 (C-7),176.0 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物2为3,5,7,3′-四羟基黄酮。

化合物3：黄色针状结晶（甲醇），mp 222～224 ℃，ESI-MS m/z: 315 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 3.86,3.89 (6H,s,2×-OCH3),6.38 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6),6.78 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8),6.92 (1H,d,J = 8.5 Hz,H-5′),6.94 (1H,s,H-3),7.58 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-2′),7.60 (1H,dd,J = 2.0,8.5 Hz,H-6′),12.98 (1H,s,5-OH)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 56.0 (2×-OCH3),92.3 (C-8),98.1 (C-6),103.4 (C-3),104.8 (C-10),110.3 (C-2′),115.9 (C-5′),120.5 (C-6′),121.4 (C-1′),148.1 (C-4′),150.8 (C-3′),157.4 (C-9),161.3 (C-5),164.0 (C-2),165.3 (C-7),182.0 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定化合物3为5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧基黄酮。

化合物4：黄色针状结晶（甲醇），mp 276～278 ℃，EI-MS m/z: 286.0 [M]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 12.49 (1H,s,5-OH),10.77 (1H,s,7-OH),10.12 (1H,s,3-OH),9.36 (1H,s,4′-OH),8.05 (2H,d,J = 8.8 Hz,H-2′,6′),6.93 (2H,d,J = 8.8 Hz,H-3′,5′),6.45 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8),6.18 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 93.5 (C-8),98.3 (C-6),103.2 (C-10),115.4 (C-3′,5′),121.6 (C-1′),129.6 (C-2′,6′),135.6 (C-3),146.8 (C-2),156.3 (C-5),159.1 (C-4′),160.7 (C-9),163.9 (C-7),175.8 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物4为山柰酚。

化合物5：淡黄色粉末，ESI-MS m/z: 449 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 5.46 (1H,d,J = 7.5 Hz, H-1″),6.22 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6),6.43 (1H,d,J = 2.0 Hz, H-8),6.88 (2H,d,J = 9.0 Hz,H-3′,5′),8.04 (2H,d,J = 9.0 Hz,H-2′,6′),10.18 (1H,s,4′-OH),10.86 (1H,s,7-OH),12.60 (1H,s,5-OH), 3.08～3.58 (6H,m, Glc-H-2″～6″)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 93.6 (C-8), 98.6 (C-6),104.0 (C-10),115.0 (C-3′,C-5′),120.7 (C-1′),130.8 (C-2′,C-6′), 133.2 (C-3),156.2 (C-2),156.5 (C-9),159.9 (C-4′),161.2 (C-5),164.0 (C-7), 177.4 (C-4),60.8 (Glc-C-6″),69.9 (Glc-C-4″),74.2 (Glc-C-2″),76.4 (Glc-C-3″), 77.4 (Glc-C-5″),100.8 (Glc-C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物5为山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物6：黄色针晶（甲醇），mp 210～212 ℃，ESI-MS m/z: 433 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,CD3OD) δ: 6.22 (1H,d,J = 1.8 Hz,H-8),6.36 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6),6.93 (2H,d,J = 8.0 Hz,H-3′,5′), 7.78 (2H,d,J = 8.0 Hz,H-2′,6′),12.62 (1H,s,5-OH),Rha: 1.23 (3H, d,J = 8.0 Hz,H-6″),3.42～4.04 (4H,m,H-2″～5″),5.38 (1H,d,J = 1.2 Hz,H-1″)；13C-NMR (100 MHz,CD3OD) δ: 94.8 (C-8),99.9 (C-6), 105.9 (C-10),116.5 (C-3′,5′),122.9 (C-1′),131.9 (C-2′,6′),136.3 (C-3), 158.9 (C-9),159.3 (C-2),161.8 (C-4′),163.0 (C-5),166.3 (C-7),179.5 (C-4), Rha: 17.7 (C-6″),71.9 (C-5″),72.4 (C-3″),73.0 (C-2″),73.9 (C-4″),103.4 (C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物6为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。

化合物7：淡黄色针晶（甲醇），mp 289～291 ℃，ESI-MS m/z: 353.0 [M＋Na]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 12.90 (1H,s,5-OH),7.32 (2H,s,H-2′,6′),6.98 (1H,s,H-3),6.56 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8),6.20 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-6),3.89 (6H,s,3′,5′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 56.3 (2-OCH3),94.2 (C-8),98.6 (C-6),103.6 (C-3),103.7 (C-10),104.3 (2′,6′),120.4 (C-1′),139.8 (C-4′),148.2 (C-3′,5′),157.1 (C-5),161.4 (C-9),163.7 (C-2),164.2 (C-7),181.6 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴定化合物7为小麦黄素。

化合物8：黄色粉末，ESI-MS m/z: 493 [M＋H]+；1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 3.89 (6H,s,2×-OCH3),5.05 (1H,d,J = 7.2 Hz,H-1″),6.46 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8a),6.93 (1H,d,J = 2.0 Hz,H-8b),7.05 (1H,s,H-3),7.36 (2H,s,H-2′,6′)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 56.3 (2×-OCH3),95.4 (C-8),99.5 (C-6),103.7 (C-3),104.5 (C-2′,6′),105.5 (C-10),120.2 (C-1′),140.2 (C-5),148.2 (C-3′,5′),156.8 (C-9),161.1 (C-7),162.9 (C-4′),164.1 (C-2),181.9 (C-4),Glc: 60.6 (C-6″),69.6 (C-4″),73.2 (C-2″),76.6 (C-5″),77.2 (C-3″),100.1 (C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故鉴定化合物8为小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物9：淡黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 7.68 (1H,d,J = 2.5 Hz,H-2′),7.55 (1H,dd,J = 8.5,2.6 Hz,H-6′),6.89 (1H,d,J = 8.5 Hz,H-5′),6.41 (1H,d,J = 8.0 Hz,H-5′),6.19 (1H,d,J = 2.5 Hz,H-6)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 93.3 (C-6′),98.2 (C-8),115.0 (C-2′),115.6 (C-5′),103.0 (C-10),119.9 (C-6′),121.9 (C-1′),135.7 (C-3),145.0 (C-3′),146.8 (C-2),147.7 (C-4′),156.1 (C-5),160.7 (C-9),163.8 (C-7),175.8 (C-4)。以上数据与文献报道基本一致[19]，故鉴定化合物9为槲皮素。

化合物10：黄色粉末，ESI-MS m/z: 465 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,CD3OD) δ: 6.19 (1H,s,H-6),6.37 (1H,s,H-8),6.86 (1H,d,J = 8.1 Hz,H-5′),7.56 (1H,d,J = 8.1 Hz,H-6′),7.72 (1H,s,H-2′),Glc: 3.24～3.75 (6H,m,H-2″～6″),5.25 (1H,d,J = 7.2 Hz,H-1″)；13C-NMR (100 MHz,CD3OD) δ: 94.9 (C-8),99.9 (C-6),105.6 (C-10),115.9 (C-2′),117.5 (C-5′),122.0 (C-1′),123.3 (C-6′),135.8 (C-3),145.7 (C-3′),149.7 (C-4′),158.5 (C-9),159.0 (C-2),163.0 (C-5),166.1 (C-7),179.4 (C-4),Glc: 62.6 (C-6″),71.3 (C-4″),75.7 (C-2″),78.1 (C-5″),78.4 (C-3″),104.4 (C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[20]，故鉴定化合物10为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物11：黄色粉末，ESI-MS m/z: 449 [M＋H]+。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 6.20 (1H,d, J = 1.0 Hz,H-6),6.38 (1H,d,J = 1.0 Hz,H-8),6.86 (1H,d,J = 8.3 Hz,H-5′),7.25 (1H,d,J = 1.5 Hz,H-2′),7.26 (1H,dd,J = 8.3,1.5 Hz,H-6′),12.64 (1H,s,5-OH),Rha: 0.8 (3H,d,J = 5.0 Hz,H-6″),5.23 (1H,d,J = 5.0 Hz,H-1″)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 93.8 (C-8),98.9 (C-6),104.3 (C-10),115.5 (C-5′),115.7 (C-2′),120.8 (C-6′),121.2 (C-1′),134.3 (C-3),145.3 (C-3′),148.5 (C-4′),156.3 (C-2),156.6 (C-9),161.4 (C-5),164.3 (C-7),177.8 (C-4),Rha: 17.6 (C-6″),70.1 (C-5″),70.4 (C-2″),70.7 (C-3″),71.2 (C-4″),101.9 (C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定化合物11为槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。

化合物12：黄色粉末。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 6.29 (1H,s,H-6),6.89 (2H,d,J = 9.0 Hz,H-3′,5′),8.12 (2H,d,J = 9.0 Hz,H-2′,6′),8.70 (1H,s,8-OH),10.24 (1H,s,4′-OH),10.58 (1H,s,7-OH),12.06 (1H,s,5-OH),Glc: 5.46 (1H,d,J = 7.4 Hz,H-1″)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 99.0 (C-6),104.2 (C-10),121.6 (C-1′),115.6 (C-3′,5′),125.3 (C-8),131.5 (C-2′,6′),133.4 (C-3),145.3 (C-2),153.2 (C-9),153.6 (C-5),156.7 (C-7),160.4 (C-4′),178.2 (C-4),Glc: 61.3 (C-6″),70.4 (C-4″),74.7 (C-2″),76.9 (C-3″),77.9 (C-5″),101.4 (C-1″)。以上数据与文献报道基本一致[22]，故鉴定化合物12为草质素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物13：黄色粉末，ESI-MS m/z: 477.0 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 6.63 (1H,s,H-6),6.95 (2H,d,J = 9.2 Hz,H-3′,5′),8.12 (2H,d, J = 9.2 Hz,H-2′,6′),Glc: 5.16 (1H,d,J = 7.4 Hz,H-1″)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 176.4 (C-4),151.5 (C-5),150.4 (C-7),159.4 (C-4′),143.5 (C-9),147.3 (C-2),135.8 (C-3),129.6 (C-2′,6′),121.8 (C-1′),115.5 (C-3′,5′),104.6 (C-10),99.8 (C-6),97.9 (C-8),Glc: 101.4 (C-1″),73.2 (C-2″),75.7 (C-3″),69.7 (C-4″),77.2 (C-5″),60.8 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[23]，故鉴定化合物13为草质素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物14：绿色粉末，ESI-MS m/z: 449.0 [M－H]−。1H-NMR (400 MHz,DMSO-d6) δ: 11.90 (1H,s,5-OH),8.16 (2H,d,J = 8.0 Hz,H-2′,6′),6.97 (2H,d,J = 8.0 Hz,H-3′,5′),6.61 (1H,s,H-6); Rha: 5.50 (1H,d,J = 1.5 Hz,H-1″),3.50～3.96 (4H,m,H-2″～5″),1.13 (3H,d,J = 6.3 Hz,H-6″)；13C-NMR (100 MHz,DMSO-d6) δ: 176.4 (C-4),159.3 (C-4′),151.6 (C-5),150.1 (C-7),147.4 (C-2),144.5 (C-9),135.8 (C-3),129.8 (C-2′,6′),127.1 (C-8),121.8 (C-1′),115.4 (C-3′,5′),104.5 (C-10),98.3 (C-6),Rha: 99.4 (C-1″),71.7 (C-4″),70.0 (C-3″),69.9 (C-2″,5″),17.9 (C-6″)。以上数据与文献报道基本一致[24]，故鉴定化合物14为草质素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。

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大花红景天黄酮类化学成分研究
倪付勇, 谢雪, 刘露, 赵祎武, 黄文哲, 王振中, 萧伟