傣药香面叶Lindera caudata (Nees) Hook. f.，别名毛叶三条筋、黄脉山胡椒、朴香根、芽三英（傣名），为樟科（Lauraeeae）山胡椒属Lindera Thunb.植物，是云南西双版纳州傣族常用的植物药。据《中药大辞典》报道，该植物具有止血生肌、理气止痛的作用，可用于治疗跌打扭伤、外伤瘀肿、出血、胸痛咳嗽^[1]。目前对该植物化学成分的研究报道较少；目前仅Ye等^[2]报道该植物中有异香豆素类化合物，以及彭霞等^[3]从中分离到十八烷醇和4,5- dihydroblumenol A。为了深入了解香面叶茎皮化学成分，从中发现药用价值的先导性化合物，本实验对采于云南德宏的香面叶茎皮化学成分进行了研究，并从中分离到1个新8-O-4′-木脂素类化合物，为一新化合物，命名为香面叶木脂素A；MTT测试显示该化合物对NB4和SHSY5Y细胞具有明显的细胞毒活性。

Horiba SEPA-300型数字式旋光仪（日本Hofiba公司）；UV-2401A紫外光谱仪（日本岛津公司）；JASCO J-810圆二色光谱仪（日本分光公司）；Bio-Rad FTS-185傅里叶变换红外光谱仪（美国伯乐BIO-RAD公司公司）；DRX-500核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）；半制备HPLC分析仪器为岛津LC-8A型高效液相色谱仪，色谱柱为安捷伦公司Zorbax PrepHT GF（250 mm×21.2 mm，7 µm）；80～100、200～300目硅胶均为青岛海洋化工厂产品；反相填充材料RP-18（40～63 μm），Merk公司产品；MCI填充材料为MCI-gel CHP-20P（75～150 μm，日本三棱公司生产）；凝胶为Sephadex LH-20，美国CE公司产品。

本实验样品于2011年9月采自德宏傣族景颇族自治州梁河县，标本经云南傣药研究所黄青芳医师鉴定为樟科山胡椒属植物香面叶Lindera caudata (Nees) Hook. f. 的茎皮。

香面叶茎皮干燥品2.5 kg，粉碎，过30目筛，用90%乙醇水溶液超声提取3次（每次加入溶剂5 L，提取时间4 h），合并提取液并减压浓缩到小体积，浓缩液用醋酸乙酯萃取2次（每次用醋酸乙酯2 L），回收醋酸乙酯得到萃取物85.2 g。萃取产物用MCI脱色，然后经硅胶柱色谱分离，以氯仿-丙酮（1∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、1∶1、4∶6）洗脱机分为7个部位。其中三氯甲烷-丙酮6∶4部分（11.2 g）再次经硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯（5∶1、2∶1、1∶1、1∶2、0∶1）梯度洗脱。石油醚-醋酸乙酯（1∶2）洗脱部分（1.26 g），以38%甲醇为流动相（体积流量12 mL/min），用Zorbax PrepHT GF制备柱分离，收集t_R＝36.5 min的组分，得到化合物1粗品；该粗品再次用甲醇溶解，经Sephadex LH-20凝胶柱色谱纯化（甲醇为流动相）得到化合物1（11.8 mg）。

化合物1：白色无定形固体。HR-ESI-MS m/z: 447.126 1 [M＋Na]⁺（计算值447.126 7，C₂₀H₂₄NaO₁₀）,确定分子式为C₂₀H₂₄O₁₀。[α]24.6D +35.6° (c 0.25,MeOH)；CD (c 0.05,MeOH): Δε_{218 nm} -2.25，Δε_{240 nm} +18.2，Δε_{255 nm} -7.63，Δε_{272 nm} -5.87；${\rm{UV \lambda }}_{\max }^{{\rm{MeOH}}}$(nm): 330 (3.26),285 (3.68),215 (4.08)，紫外光谱在330、285 nm有强吸收峰，说明化合物中有芳环结构；${\rm{IR }}\nu _{\max }^{{\rm{KBr}}}$(cm^-1): 3 476,2 968,2 852,1 716,1 612,1 547,1 473,1 463,1 256,1 174,987,863，红外光谱显示化合物中具有羟基（3 476 cm^-1）、羰基（1 716 cm^-1）和芳环信号（1 612,1 547,1 473 cm^-1）。由¹H- NMR (500 MHz,C₅D₅N)、¹³C-NMR (125 MHz,C₅D₅N) 和DEPT数据（表 1）可知，化合物中有

表 1(Table 1)

表 1 化合物1的氢谱和碳谱数据 Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1 碳位 dC dH 1 133.1 s 2 106.9 d 6.83 (1H,s) 3 151.6 s 4 137.6 s 5 153.2 s 6 104.1 d 6.71 (1H,s), 7 73.5 d 5.62 (1H,d,J = 7.2 Hz) 8 86.0 d 5.30 (1H,m) 9 62.1 t 4.19 (1H,m),4.50 (1H,d,J = 11.4 Hz) 1′ 131.9 s 2′,6′ 108.3 d 6.94 (2H,s) 3′,5′ 148.2 s 4′ 139.3 s 7′ 198.5 s 8′ 41.8 t 3.41 (2H,t,J = 6.2 Hz) 9′ 59.0 t 4.39 (2H,t,J = 6.2 Hz) 4-OMe 60.9 q 3.84 (3H,s) 5-OMe 55.9 q 3.80 (3H,s) Ar-OH-4 11.33 (1H,brs) Ar-OH-3′,5′ 10.72 (2H,brs)

表 1 化合物1的氢谱和碳谱数据 Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1>

20个碳（9个季碳、6个叔碳、3个仲碳和2个伯碳）和24个氢信号，包括1个1,3,4,5-四取代苯环 [δ_C 133.1,106.9,151.6,137.6,153.2,104.1；δ_H6.83 (1H,s),6.71 (1H,s)]、1个对称的1′,3′,4′,5′-四取代苯环 [δ_C 131.9,108.3,148.2,139.3；δ_H 6.94 (2H,s)]、1个1,2-二芳基甘油结构片段^[4] [δ_C 73.5,86.0,62.1；δ_H5.62 (1H,d,J = 7.2 Hz),5.30 (1H,m),4.19 (1H,m),4.50 (1H,d,J = 11.4 Hz)]、1个3-羟基-1-苯基-1-丙酮结构片段 [δ_C 198.5,41.8,59.0；δ_H3.41 (2H,t,J = 6.2 Hz),4.39 (2H,t,J = 6.2 Hz)]^[4]、2个甲氧基 [δ_C 60.9,55.9；δ_H3.84 (3H,s),3.80 (3H,s)] 以及3个酚羟基 [δ_H 11.33 (1H,brs),10.72 (2H,brs)]。同时，H-7/H-8、H-8/H-9和H-8′/H-9′存在¹H-¹H COSY相关，进一步证实了1,2-二芳基甘油和3-羟基-1-苯基- 1-丙酮结构片段的存在。在HMBC图谱中，H-7 (δ_H 5.62) 与C-1 (δ_C 133.1)、C-2 (δ_C 106.9)、C-6 (δ_C 104.1)，H-8 (δ_H 5.30) 与C-1 (δ_C 133.1) 的HMBC相关（图 1）可推测甘油片段连接在C-1位；H-8′ (δ_H 3.41) 与C-1′ (δ_C 131.9) 的HMBC相关证实3-羟基- 1-丙酮结构片段连接在C-1′位；根据H-8 (δ_H 5.30) 与C-4′ (δ_C 139.3) 的HMBC相关，推测C-8通过氧原子和C-4′相连接。根据上述核磁共振信号和文献

图 1 化合物1的1H-1H COSY () 和HMBC () 相关Fig.1 1H-1H COSY () and HMBC ()correlations of compound 1

报道^[4]对比，证实了化合物1为8-O-4′-新异木脂素类化合物。根据2个甲氧基信号 (δ_H 3.84,3.80) 分别与C-4 (δ_C 137.6)、C-5 (δ_C 153.2) 有HMBC相关，证实2个甲氧基分别取代在C-4和C-5位；1个酚羟基信号 (δ_H 11.33) 与C-2 (δ_C 106.9)、C-3 (δ_C 151.6)、C-4 (δ_C 137.6) 有HMBC相关，证实该酚羟基取代在C-3位，另外2个酚羟基信号 (δ_H 10.72) 与C-4′ (δ_C 139.3)、C-3′,5′ (δ_C 148.2)、C-2′,6′ (δ_C 108.3) 有HMBC相关，证实这二个酚羟基分别取代在C-3′,5′位，至此化合物1的平面结构得到确认（图 2）。

图 2 化合物1的结构Fig.2 Structure of compound 1

化合物1中有2个手性碳C-7和C-8，而H-7和H-8的耦合常数为J = 7.1 Hz，其耦合常数值和报道过的同类thro式化合物^[5]一致，但和erythro异构体^{[6, 7]}差别很大，由此确定其相对构型为thro式。化合物1的CD谱信号在240 nm处有正的Cotton效应，并且H-7和H-8，H-8和H-2，H-8和H-6之间存在明显的ROESY相关，证实化合物的绝对构型为7S,8S。至此，化合物1的结构得到确认，为1-(4-((1S,2S)-1,3-二羟基-1-(3-羟基-4,5-二甲氧基苯 基)丙烷-2-基氧基)-3,5-二羟基苯基)-3-羟基丙酮，并命名为香面叶木脂素A（caudatalignan A）。根据美国化学文摘（CA）光盘检索，该化合物为香面叶中首次报道的新异木脂素类化合物，命名为香面叶木脂素A。

参照文献报道^[8]，采用MTT法测定细胞毒活性，以紫杉醇为阳性对照，所测试细胞株为急性早幼粒细胞白血病细胞（NB4）、人肺腺癌细胞（A549）、人神经母细胞瘤细胞（SHSY5Y）、人前列腺癌细胞（PC3）和人乳腺癌细胞（MCF7），均购于上海拜力生物科技有限公司。结果表明，化合物1对所选的5株细胞的IC₅₀值均小于10 μmol/L，其中对NB4和SHSY5Y细胞具有较高的细胞毒活性，其IC₅₀值分别为4.2、5.0 μmol/L。