鸭脚木化学成分研究

引用本文	doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.21.004

陶曙红, 曾凡林, 陈艳芬, 沈志滨. 鸭脚木化学成分研究[J]. 中草药, 2015, 46(21): 3151-3154. 复制到剪切板

TAO Shu-hong, ZENG Fan-lin, CHEN Yan-fen, SHEN Zhi-bin. Chemical constituents from roots of Schefflera octophylla[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs, 2015, 46(21): 3151-3154. 复制到剪切板

鸭脚木化学成分研究

陶曙红¹, 曾凡林^1,2, 陈艳芬¹, 沈志滨¹

1. 广东药学院中药学院, 广东广州 510006;
2. 广东省食品药品职业技术学校, 广东广州 510663

收稿日期：2015-07-27

基金项目：广州市科技厅资助项目(12A062131631)

通讯作者：沈志滨,女,博士,教授,研究方向为中药新药研发和质量控制.Tel: 13724866019 E-mail: szb8113@126.com

摘要：目的研究鸭脚木Schefflera octophylla的化学成分.方法采用硅胶、Sephadex LH-20和半制备HPLC等柱色谱分离手段进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定其结构.结果从鸭脚木中分离得到11个化合物,分别鉴定为2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(1)、3α-羟基乌索-12-烯-23,28-二酸-28-O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(2)、积雪草苷(3)、葵醇(4)、十八烷醇(5)、二十四烷酸(6)、二十八烷酸(7)、十六烷酸(8)、异香草醛(9)、香草醛(10)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(11).结论化合物1为首次从鹅掌柴属植物中分离得到,4～11为首次从该植物中分离得到.

关键词：鹅掌柴属鸭脚木 2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯葵醇异香草醛

Chemical constituents from roots of Schefflera octophylla

TAO Shu-hong¹, ZENG Fan-lin^1,2, CHEN Yan-fen¹, SHEN Zhi-bin¹

1. School of Traditional Chinese Medicine, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou, 510006, China;
2. Guangdong Food and Drug Vocational-Technical School, Guangzhou, 510663, China

Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Schefflera octophylla.Methods The constituents were isolated and purified by repeated column chromatography on silica, Sephadex LH-20 gel, and HPLC. Their structures were elucidated by spectral analysis. Results Eleven compounds were isolated and identified as 2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic acid-28-O-β-D-glucopyranoside (1), 3α-hydroxy-urs-12-ene-23,28-dioic acid 28-O-α-L-rhamnopyranosy1 (1→4)-β-D-glucopyranosyl (1→6)-β-D-glucopyranoside (2), asiaticoside (3), decanol (4), octadecanol (5), lignoceric acid (6), octacosanoic acid (7), hexadecanoic acid (8), isovanillin (9), vanillin (10), and 2-hydroxy-4-(octyloxy) benzophenone (11). Conclusion Compound 1 is isolated from the plants of Schefflera J. R. G. Forst. for the first time and compounds 4-11 are obtained from this plant for the first time.

Key words: Schefflera J. R. G. Forst. Schefflera octophylla (Lour.) Harms 2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic acid-28-O-β-D-glucopyranoside decanol isovanillin

鸭脚木为五加科（Araliaceae）鹅掌柴属Schefflera J. R. G. Forst. 植物鸭脚木Schefflera octophylla (Lour.) Harms，该植物根皮及树皮可入药，其味苦，性平，祛风除湿、活血止痛，主治风湿痹痛、跌打骨折、外伤出血，我国民间多用于治疗风湿骨痛、跌打肿痛、驳骨止血、咽喉肿痛等^[1]。五环三萜及其苷类为鹅掌柴属植物主要成分类型^[2]，已从中分离得到40多个三萜类化合物^{[3, 4, 5, 6, 7, 8, 9]}。本课题组前期对鸭脚木抗炎镇痛活性的研究结果显示其乙醇提取物的氯仿和水不溶解部分为其活性部位，同时，氯仿部位还显示具有抗类风湿关节炎作用。因此，本实验对氯仿和水不溶解部分进行了化学成分研究，以揭示其药效物质基础，从中分离得到11个化合物，其中3个三萜类化合物、5个脂肪族化合物及3个芳香化合物。通过理化性质和波谱学数据分析鉴定为2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯（2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic acid-28-O-β-D-glucopyranoside，1）、3α-羟基乌索-12-烯-23,28-二酸-28-O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯 [3α-hydroxy-urs- 12-ene-23,28-dioic acid 28-O-α-L-rhamnopyranosy1 (1→4)-β-D-glucopyranosyl (1→6)-β-D-glucopyra- noside，2]、积雪草苷（asiaticoside，3）、葵醇（decanol，4）、十八烷醇（octadecanol，5）、二十四烷酸（lignoceric acid，6）、二十八烷酸（octacosanoic acid，7）、十六烷酸（hexadecanoic acid，8）、异香草醛（isovanillin，9）、香草醛（vanillin，10）、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮[2-hydroxy-4-(octyloxy) benzophenone，11]。其中，化合物1为首次从鹅掌柴属植物中分离得到，4～11为首次从该植物中分离得到。

1 仪器与材料

Bruker AV-500型核磁共振波谱仪（德国Bruker）；JEOLJMS-700型质谱仪（日本JEOL）；X-4型显微熔点测定仪（温度计未校正）；半制备型液相色谱仪322型（Gilson）；柱色谱及薄层色谱用硅胶（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（Pharmacia Biotech）；其他试剂均为分析纯。

药材购自广州清平药材市场，经广东药学院中药学院刘基柱副教授鉴定为五加科鹅掌柴属植物鸭脚木Schefflera octophylla (Lour.) Harms，标本（TCMS002）存放于广东药学院中药学院435室。

2 提取与分离

取鸭脚木药材23 kg，粉碎，加95%乙醇回流提取3次，每次2 h，滤过，减压回收溶剂，得乙醇提取物920 g。取乙醇提取物730 g，将其用水分散，并依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取，得到氯仿部位365 g和水不溶解部分150 g。

氯仿部位经硅胶柱色谱分离，依次用石油醚-醋酸乙酯（100∶0→7∶3）、氯仿-甲醇（9∶1→7∶3）梯度洗脱，得到4个流分（Fr. A～D）。Fr. A、B、C 3个流分经反复硅胶柱分离，Fr. A以石油醚-醋酸乙酯（100∶0→1∶1）梯度洗脱，将收集到的第2个组分再经硅胶柱色谱，石油醚-醋酸乙酯（99∶1→7∶3）梯度洗脱，得到化合物6（90 mg）；Fr. B经石油醚-醋酸乙酯（95∶5→1∶1）梯度洗脱得到2个组分，其中一个组分再用石油醚-醋酸乙酯（95∶5→7∶3）梯度洗脱，得到化合物4（13 mg）和7（12 mg）；Fr. C经石油醚-醋酸乙酯（9∶1→1∶1）梯度洗脱得到3个组分，组分2经石油醚-醋酸乙酯（9∶1→7∶3）梯度洗脱，得化合物5（30 mg）、11（14 mg）、8（19 mg）；组分3经石油醚-醋酸乙酯（9∶1→7∶3）梯度洗脱，得化合物9（18 mg）、10（15 mg）。

水不溶解部分用硅胶柱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱（95∶5→1∶1），得到3个流分（Fr. E～G）。Fr. F和Fr. G先经硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，再经Sephadex LH-20凝胶柱，氯仿-甲醇（1∶1）洗脱，最后经HPLC分离（甲醇-水7∶3），得到化合物1（5 mg）、2（10 mg）和3（10 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：无色针晶（甲醇）。¹H-NMR (500 MHz, C₅D₅N) δ: 0.87 (3H, J = 6.2 Hz, H-30), 0.91 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-29), 1.07 (3H, s, H-27), 1.09 (3H, s, H-26), 1.10 (3H, s, H- 24), 1.20 (3H, s, H-25), 6.29 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1′)；¹³C-NMR (125 MHz, C₅D₅N) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照^[10]，鉴定化合物1为2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸- 28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯。

表 1 化合物1～3的碳谱数据(125 MHz) Table 1 ¹³C-NMR (125 MHz) data of compounds 1—3

碳位	1^a	2^b	3^a	碳位	1^a	2^b	3^a	碳位	1^a	2^b	3^a
1	45.3	31.6	47.8	16	22.1	24.1	24.4	Glc-1′	94.0	94.0	95.4
2	67.2	27.6	68.7	17	46.3	48.4	48.2	2′	72.4	72.0	73.8
3	77.2	73.5	78.5	18	51.6	52.3	53.0	3′	76.5	75.1	77.7
4	40.5	50.8	43.4	19	37.6	39.6	39.1	4′	69.5	70.6	70.8
5	46.1	43.5	48.2	20	37.4	38.5	38.9	5′	77.5	75.1	77.0
6	16.8	20.5	18.3	21	29.0	29.9	30.6	6′	60.6	69.4	69.2
7	31.3	32.4	32.9	22	34.7	36.0	36.6	Glc-1″		102.6	104.8
8	38.3	40.7	40.0	23	64.8	178.7	66.3	2″		73.5	75.2
9	46.3	48.2	47.9	24	12.6	19.8	14.2	3″		75.1	78.0
10	36.7	38.2	38.1	25	15.9	14.7	17.4	4″		77.7	78.6
11	21.9	23.6	23.6	26	15.7	16.1	17.6	5″		76.2	76.3
12	124.4	125.3	125.8	27	22.0	22.3	23.6	6″		60.1	61.1
13	136.8	137.5	138.3	28	174.5	176.2	176.1	Rha-1′′′		101.1	102.5
14	41.9	41.7	42.3	29	16.1	16.1	17.1	2′′′		71.9	72.4
15	26.6	29.8	28.5	30	19.5	20.8	21.0	3′′′		71.9	72.6
								4′′′		73.5	73.6
								5′′′		68.8	70.1
								6′′′		18.5	18.3
^a在C₅D₅N中测试, ^b在CD₃OD中测试 ^adetermined in C₅D₅N, ^bdetermined in CD₃OD

表 1 化合物1～3的碳谱数据(125 MHz) Table 1 ¹³C-NMR (125 MHz) data of compounds 1—3

化合物2：无色针晶（甲醇）。¹H-NMR (500 MHz, CD₃OD) δ: 0.81 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-30), 0.85 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-29), 0.94 (3H, s, H-27), 1.02 (3H, s, H-26), 1.06 (3H, s, H-24), 1.22 (3H, s, H-25), 1.70 (3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-CH₃)；¹³C-NMR (125 MHz, CD₃OD) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照^[9]，鉴定化合物2为3α-羟基乌索-12-烯-23,28-二酸-28- O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯。

化合物3：无色针晶（甲醇）。¹H-NMR (500 MHz, C₅D₅N) δ: 0.87 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-30), 0.89 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-29), 1.06 (3H, s, H-27), 1.07 (3H, s, H-26), 1.11 (3H, s, H-24), 1.18 (3H, s, H-25), 1.69 (3H, d, J = 6.5 Hz, Rha-CH₃)；¹³C-NMR (125 MHz, C₅D₅N) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照^[9]，鉴定化合物3为积雪草苷。

化合物4：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-10), 1.25 (14H, brs, 7×CH₂), 1.55 (2H, m, H-2), 3.64 (2H, t, J = 7.0 Hz, H-1)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 63.3 (C-1), 33.0 (C-2), 25.9 (C-3), 29.0～32.1 (C-4～8), 22.9 (C-9), 14.3 (C-10)。¹³C-NMR谱数据与文献报道一致^{[11, 12]}，故鉴定化合物4为葵醇。

化合物5：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-18), 1.25 (30H, brs, 15×CH₂), 1.55 (2H, m, H-2), 3.64 (2H, t, J = 6.5Hz, H-1)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 62.6 (C-1), 32.4 (C-2), 25.3 (C-3), 28.9～31.5 (C-4～16), 22.3 (C-17), 13.7 (C-18)。¹³C-NMR数据与文献报道一致^{[11, 12]}，故鉴定化合物5为十八烷醇。

化合物6：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-24), 1.25 (40 H, m, 20×CH₂), 1.63 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 180.0 (C-1), 34.0 (C-2), 24.7 (C-3), 29.1～31.6 (C-4～22), 22.7 (C-23), 14.1 (C-24)。以上数据与文献报道一致^[13]，故鉴定化合物6为二十四烷酸。

化合物7：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.88 (3H, t, J = 8.0 Hz, H-28), 1.25 (48H, brs, 24×CH₂), 1.63 (2H, m, H-3), 2.34 (2H, t, J = 9.0 Hz, H-2)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 179.7 (C-1), 33.7 (C-2), 24.7 (C-3), 28.3～31.9 (C-4～26), 22.7 (C-27), 14.1 (C-28)。以上数据与文献报道一致^[14]，故鉴定化合物7为二十八烷酸。

化合物8：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-16), 1.25 (24H, m, 12×CH₂), 1.62 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 180.0 (C-1), 33.7 (C-2), 24.3 (C-3), 28.6～31.5 (C-4～14), 22.3 (C-15), l 3.8 (C-16)。以上数据与文献报道一致^[14]，故鉴定化合物8为十六烷酸。

化合物9：无色针晶（氯仿-甲醇）。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 3.97 (1H, s, -OCH₃), 6.19 (1H, s, -OH), 7.04 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-5), 7.42 (2H, m, H-2, 6), 9.83 (1H, s, -CHO)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 191.1 (-CHO), 130.1 (C-1), 108.9 (C-2), 147.3 (C-3), 151.9 (C-4), 114.6 (C-5), 127.8 (C-6), 56.4 (-OCH₃)。以上数据与文献报道一致^{[15, 16]}，鉴定化合物9鉴定为异香草醛。

化合物10：无色针晶（氯仿-甲醇）。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 3.97 (1H, s, -OCH₃), 6.32 (1H, s, -OH), 7.04 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.43 (2H, m, H-2, 6), 9.83 (1H, s, -CHO)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 191.1 (-CHO), 130.1 (C-1), 109.0 (C-2), 147.4 (C-3), 151.9 (C-4), 114.6 (C-5), 127.8 (C-6), 56.3 (-OCH₃)。以上数据与文献报道一致^[17]，鉴定化合物10为香草醛。

化合物11：白色粉末。¹H-NMR (500 MHz, CDCl₃) δ: 0.89 (3H, t, J = 8.5 Hz, H-8″), 1.31 (10H, m, 5×CH₂), 1.80 (2H, m, H-2″), 4.01 (2H, t, J = 8.0 Hz, H-1″), 6.39 (1H, dd, J = 3.0, 11.0 Hz, H-5′), 6.50 (2H, d, J = 3.0 Hz, H-3′), 7.49 (3H, m, H-3, 5, 6′), 7.53 (1H, m, H-4), 7.62 (2H, m, H-2, 6), 12.67 (1H, s, -OH)；¹³C-NMR (125 MHz, CDCl₃) δ: 138.5 (C-1), 129.0 (C-2, 6), 128.4 (C-3, 5), 131.6 (C-4), 200.1 (C-7), 113.1 (C-1′), 166.4 (C-2′), 101.7 (C-3′), 166.0 (C-4′), 108.0 (C-5′), 135.4 (C-6′), 68.7 (C-1″), 32.0 (C-2″), 26.1～29.4 (C-3″～6″), 22.8 (C-7″), 14.3 (C-8″)。以上数据与文献报道^[18]及SDBS数据库^[19]对照，化合物11鉴定为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。

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中草药 2015, Vol. 46 Issue (21): 3151-3154	0	PDF